1.一種含甲基哌啶基團(tuán)的聚芳醚,其結(jié)構(gòu)式如下所示:
其中,0<a≤1,0≤b<1,且a+b=1,n為正整數(shù),表示聚合度;
-1Ar-的結(jié)構(gòu)式如下之一所示,
-2Ar-的結(jié)構(gòu)式如下之一所示,
2.權(quán)利要求1所述的一種含甲基哌啶基團(tuán)的聚芳醚的制備方法,其特征在于:是在惰性氣體保護(hù)下,以雙酚單體、二鹵代單體為聚合原料,以堿性物質(zhì)為催化劑,以甲苯為帶水劑,加入到非質(zhì)子極性有機(jī)溶劑中;然后升溫至145~150℃回流3~8h,蒸出甲苯,再升溫至160~175℃繼續(xù)反應(yīng)8~20h;待反應(yīng)液冷卻稀釋后倒入到蒸餾水中析出沉淀,過(guò)濾得到粗產(chǎn)品;粗產(chǎn)品再經(jīng)過(guò)無(wú)水乙醇和蒸餾水煮沸;最后將產(chǎn)物過(guò)濾、烘干得到含甲基哌啶基團(tuán)的聚砜聚合物;所述的雙酚單體為結(jié)構(gòu)式如下所示的N-甲基-4,4-(4-羥基苯基)哌啶雙酚單體與其他雙酚單體的混合物,雙酚單體混合物中N-甲基-4,4-(4-羥基苯基)哌啶的摩爾百分比為X%,且0%<X%≤100%;所述的其他雙酚單體為雙酚A、雙酚S、六氟雙酚A、聯(lián)苯二酚、對(duì)苯二酚、二羥基二苯醚或二羥基二苯酮;所述的二鹵代單體為4,4’-二氯二苯砜、4,4’-二氟二苯酮、4,4’-二氟三苯二酮、4,4’-二氟二苯砜或4,4’-(4-氟苯砜基)聯(lián)苯;
3.如權(quán)利要求2所述的一種含甲基哌啶基團(tuán)的聚芳醚的制備方法,其特征在于:所述的堿性物質(zhì)為無(wú)水碳酸鈉或無(wú)水碳酸鉀。
4.如權(quán)利要求2所述的一種含甲基哌啶基團(tuán)的聚芳醚的制備方法,其特征在于:所述的非質(zhì)子極性有機(jī)溶劑為N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亞砜、環(huán)丁砜或二苯砜。
5.如權(quán)利要求2所述的一種含甲基哌啶基團(tuán)的聚芳醚的制備方法,其特征在于:所述二鹵代單體與雙酚單體的摩爾用量比為1:0.98~1.02;所述二鹵代單體與催化劑的摩爾用量比為1:1.01~3。
6.如權(quán)利要求2所述的一種含甲基哌啶基團(tuán)的聚芳醚的制備方法,其特征在于:所述的甲苯的體積用量為所述非質(zhì)子極性有機(jī)溶劑體積的30%~90%。
7.如權(quán)利要求2所述的一種含甲基哌啶基團(tuán)的聚芳醚的制備方法,其特征在于:所述的非質(zhì)子極性有機(jī)溶劑的用量為使反應(yīng)液的固含量為10wt%~30wt%。
8.如權(quán)利要求2所述的一種含甲基哌啶基團(tuán)雙酚單體的制備,其特征在于:N-甲基-4,4-(4-羥基苯基)哌啶雙酚單體是以摩爾比為1:1~10的N-甲基哌啶酮和苯酚為原料,以摩爾用量為N-甲基哌啶酮1~10倍的強(qiáng)酸為反應(yīng)介質(zhì),在18~20℃下攪拌制得N-甲基-4,4-(4-羥基苯基)哌啶粗產(chǎn)品,然后出料于冰水中,調(diào)節(jié)溶液的pH=7~8,過(guò)濾得到白色固體,烘干,再經(jīng)甲苯重結(jié)晶制備得到;強(qiáng)酸為濃硫酸、三氟甲磺酸或三氟乙酸。
9.如權(quán)利要求2所述的一種含甲基哌啶基團(tuán)的雙酚單體制備方法,其特征在于:N-甲基-4,4-(4-羥基苯基)哌啶雙酚單體是以摩爾用量1:5~100的N-甲基哌啶酮和苯酚為原料,以N-甲基哌啶酮質(zhì)量0.5~10倍的強(qiáng)酸型陽(yáng)離子交換樹(shù)脂為反應(yīng)介質(zhì)和催化劑,以強(qiáng)酸型陽(yáng)離子交換樹(shù)脂質(zhì)量0.01~0.1倍的β-巰基丙酸為助催化劑,將上述物質(zhì)混合后,在惰性氣體環(huán)境、40~120℃下反應(yīng)4h~48h;反應(yīng)后在惰性氣體環(huán)境下濾掉強(qiáng)酸型陽(yáng)離子交換樹(shù)脂,濾液減壓除掉過(guò)量的苯酚,殘余物用甲苯重結(jié)晶后制備得到。
10.如權(quán)利要求9所述的一種含甲基哌啶基團(tuán)的雙酚單體制備方法,其特征在于:強(qiáng)酸型陽(yáng)離子交換樹(shù)脂為苯乙烯系陽(yáng)離子交換樹(shù)脂D072。