1.一種含動(dòng)態(tài)共價(jià)鍵的環(huán)氧樹脂,其特征在于:所述含動(dòng)態(tài)共價(jià)鍵的環(huán)氧樹脂為含動(dòng)態(tài)二硫鍵的環(huán)氧樹脂,含動(dòng)態(tài)二硫鍵的環(huán)氧樹脂分子包括結(jié)構(gòu)式ⅰ、結(jié)構(gòu)式ⅱ或結(jié)構(gòu)式ⅲ所示的環(huán)氧樹脂,
2.一種權(quán)利要求1所述的含動(dòng)態(tài)共價(jià)鍵的環(huán)氧樹脂的制備方法,其特征在于,包括以下步驟:在裝有攪拌器、冷凝裝置、滴液漏斗和氮?dú)獗Wo(hù)的四口燒瓶中加入環(huán)氧氯丙烷、去離子水和乙二醇,油浴加熱40~60℃,將雙(4-羥苯基)二硫醚分3~5次加入,加完后將反應(yīng)體系的溫度控制在50~70℃反應(yīng)1~2h后加入氯仿,繼續(xù)攪拌反應(yīng)4~8h,將溫度降至30~50℃,緩慢勻速滴加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%-50%的naoh水溶液,保溫60~150min,反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)混合物冷卻至室溫后向四頸燒瓶中加入氯仿,將反應(yīng)液轉(zhuǎn)移至分液漏斗中,用去離子水洗滌若干次;靜置分層后取下層溶液至燒杯中,加入無(wú)水mgso4,攪拌1~3h;過(guò)濾除去mgso4,蒸餾除去溶劑后的產(chǎn)物采用硅膠柱層析分離提純,以二氯甲烷為淋洗液,將淋洗液蒸餾除去后,并真空干燥后得到含動(dòng)態(tài)二硫鍵的環(huán)氧樹脂如結(jié)構(gòu)式ⅰ所示;將雙(2-羥乙基)二硫化物替換雙(4-羥苯基)二硫醚,重復(fù)上述制備,制備得到的含動(dòng)態(tài)二硫鍵的環(huán)氧樹脂如結(jié)構(gòu)式ⅱ所示;將1,1'-二硫二基雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-醇)替換雙(4-羥苯基)二硫醚,重復(fù)上述制備,制備得到的含動(dòng)態(tài)二硫鍵的環(huán)氧樹脂如結(jié)構(gòu)式ⅲ所示,其中,雙(4-羥苯基)二硫醚、雙(2-羥乙基)二硫化物和1,1'-二硫二基雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-醇)與環(huán)氧氯丙烷的摩爾比均為1:1;環(huán)氧氯丙烷、去離子水和乙二醇為任意比例混合;環(huán)氧氯丙烷與naoh水溶液的比例為1mol:150~200ml;兩次加入的氯仿與環(huán)氧氯丙烷的比例均為2ml~5ml:1ml;環(huán)氧氯丙烷與mgso4的比例為1ml:2g~5g。
3.一種自修復(fù)環(huán)氧結(jié)構(gòu)膠粘劑的制備方法,其特征在于:所述自修復(fù)環(huán)氧結(jié)構(gòu)膠粘劑的組分包括含動(dòng)態(tài)二硫鍵的環(huán)氧樹脂、商業(yè)化環(huán)氧樹脂、含動(dòng)態(tài)二硫鍵的羧酸固化劑、功能化橡膠增韌劑、功能化氧化石墨烯納米片、熱塑性樹脂增韌劑和酯交換劑,所述自修復(fù)環(huán)氧結(jié)構(gòu)膠粘劑是通過(guò)熱熔共混、研磨分散、真空捏合的物理步驟混合制備而得到的;所述含動(dòng)態(tài)二硫鍵的環(huán)氧樹脂包括權(quán)利要求1中所述的結(jié)構(gòu)式ⅰ、結(jié)構(gòu)式ⅱ和結(jié)構(gòu)式ⅲ所示的環(huán)氧樹脂。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法,其特征在于:結(jié)構(gòu)式ⅰ、結(jié)構(gòu)式ⅱ和結(jié)構(gòu)式ⅲ所示的含動(dòng)態(tài)二硫鍵的環(huán)氧樹脂的質(zhì)量比為100:5~15:10~20。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法,其特征在于:所述含動(dòng)態(tài)二硫鍵的羧酸固化劑包括結(jié)構(gòu)式ⅳ至結(jié)構(gòu)式ⅵ所示的物質(zhì):
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備方法,其特征在于:所述熱塑性樹脂增韌劑為微粉狀熱塑性聚酯,粒徑包括兩種,一種粒徑范圍為20~50μm,一種粒徑范圍為80~170μm,兩種粒徑的熱塑性聚酯的質(zhì)量為10~25:100,所述微粉狀熱塑性聚酯熔程范圍為115℃~140℃,所述微粉狀熱塑性聚酯與含動(dòng)態(tài)二硫鍵的環(huán)氧樹脂和商業(yè)化環(huán)氧樹脂的質(zhì)量比為40~65:100。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法,其特征在于:所述商業(yè)化環(huán)氧樹脂包括雙酚a型環(huán)氧樹脂和溴化環(huán)氧樹脂,雙酚a型環(huán)氧樹脂和溴化環(huán)氧樹脂的質(zhì)量比為100:5~10,商業(yè)化環(huán)氧樹脂與含動(dòng)態(tài)二硫鍵的環(huán)氧樹脂的質(zhì)量比為5~20:100。
8.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法,其特征在于:所述功能化橡膠增韌劑為含環(huán)氧基團(tuán)的丁腈橡膠,用量為含動(dòng)態(tài)二硫鍵的環(huán)氧樹脂和商業(yè)化環(huán)氧樹脂總質(zhì)量的1%-3%;所述功能化氧化石墨烯納米片為氨基功能化氧化石墨烯納米片,用量為含動(dòng)態(tài)二硫鍵的環(huán)氧樹脂和商業(yè)化環(huán)氧樹脂總質(zhì)量的0.5%-1.0%;所述酯交換劑為三苯基膦、乙酰丙酮鋅、二丁基氧化錫、三丁基氯化錫異丙醇鈦、鈦酸丁酯、二氯二茂鈦中的一種或幾種的混合物,酯交換劑的用量為環(huán)氧結(jié)構(gòu)膠粘劑配方中環(huán)氧基團(tuán)摩爾量的0.5%~5%。
9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的制備方法,其特征在于,所述自修復(fù)環(huán)氧結(jié)構(gòu)膠粘劑是通過(guò)熱熔共混,研磨分散,真空捏合的物理混合方法制備而得到的,具體步驟如下:
10.根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備方法,其特征在于:所述動(dòng)態(tài)鍵羧酸固化劑ⅳ的合成方法包括以下步驟:在氮?dú)獗Wo(hù)下,在三口燒瓶中將4,4'-二氨基二苯二硫醚溶解在氯仿中,其中4,4'-二氨基二苯二硫醚與氯仿質(zhì)量體積比為1g/10~20ml,40~60℃攪拌30-60min,并逐滴滴加丙烯酸,其中4,4'-二氨基二苯二硫醚與丙烯酸的摩爾比為1:2,加完丙烯酸后在40~60℃條件下避光攪拌15~30h,蒸餾除去溶劑后的產(chǎn)物采用硅膠柱層析分離提純,以氯仿為淋洗液,將淋洗液蒸餾除去后得到含動(dòng)態(tài)二硫鍵鍵的羧酸固化劑ⅳ。