合成 PVDF-滬聚（VDF-tei-TrFE-te廣 1234vf) PVDF-b-聚（VDF-tei-TrFE-te廣1234yf)嵌段共聚物的合成如下分兩步進行實施：
【主權(quán)項】
1. 通過受控自由基共聚合反應(yīng)制備共聚物的方法，包括在引發(fā)劑和鏈轉(zhuǎn)移劑存在時， =氣己締單體與至少一種不同于=氣己締的附加單體的共聚合反應(yīng)的步驟，所述鏈轉(zhuǎn)移劑 是黃原酸醋化合物、=硫代碳酸醋化合物或者一艦化化合物，其中制備的共聚物是嵌段共 聚物和在共聚合步驟期間存在的一種或多種單體由1，1-二氣己締和=氣己締組成，或者 包含1，1-二氣己締、=氣己締和至少一種附加單體，和其中鏈轉(zhuǎn)移劑量與單體量的摩爾比 為0. 001至0. 020, Tr陽單體的量與共聚單體的量的初始摩爾比為10%至90%，優(yōu)選地20〇/〇 至 50〇/〇。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中該一種或多種附加單體選自氣化單體，優(yōu)選地選自 2, 3, 3, 3-四氣丙締，己締基氣，2-氯-1, 1-二氣己締，2-漠-1, 1-二氣己締，六氣丙締， 3, 3, 3-二氣丙締，3, 3, 3-二氣-2-氯丙締，1, 1, 1, 3-四氣丙締，3, 3, 3-二氣-2-漠丙締， 1H-五氣丙締，2H-五氣丙締，全氣甲基己締基離，全氣己基己締基離，全氣丙基己締基離， a - S氣甲基丙締酸和它的衍生物；或者選自氨化單體，優(yōu)選地選自醋酸己締醋，N-己締基 化咯燒酬，甲基丙締酸醋，丙締酸醋，丙締酷胺，N-己締基巧挫，丙締膳和締丙基單體如締丙 醇，己酸締丙醋，締丙基面或者締丙基縮水甘油基離；或者選自它們的組合。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其中該鏈轉(zhuǎn)移劑是黃原酸醋或者=硫代碳酸醋化合物， 其是式Ri-S-C (=巧-Z的化合物，其中Ri表示包含1至20個碳原子的脂族基團，-Z表示-0-R2 基團，其中R2表示包含1至10個碳原子的燒基或者芳基或者-Z表示-S-R3基團，其中R3表 示包含1至20個碳原子的脂族基團。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3的方法，其中黃原酸醋或者S硫代碳酸醋化合物是黃原酸0-己 基-s-(i-甲氧基幾基）己基醋。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其中鏈轉(zhuǎn)移劑是一艦化化合物，其是1-艦氣燒，和其優(yōu) 選地是式Rp-(CH2CF2)"-I的化合物，其中n是1至500的整數(shù)，和Rp表示全氣化碳基團，更 特別地優(yōu)選地選自CFs、CsFe、C3F7和C mFsm+i基團，m是4至20的偶整數(shù)。
6. 熱塑性嵌段共聚物，其具有S氣己締單元和不同于1，1-二氣己締的附加單元；或者 僅僅=氣己締和1，1-二氣己締單元；或者=氣己締、1，1-二氣己締單元和附加單元，并具 有黃原酸醋端基或者=硫代碳酸醋端基或者一艦化端基。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6的共聚物，其中該附加單元選自氣化單元，優(yōu)選地選自W下單元： 2, 3, 3, 3-四氣丙締，己締基氣，2-氯-1，1-二氣己締，2-漠-1，1-二氣己締，六氣丙締， 3, 3, 3-立氣丙締，3, 3, 3-立氣-2-氯丙締，1, 1, 1, 3-四氣丙締，3, 3, 3-立氣-2-漠丙締， 1H-五氣丙締，2H-五氣丙締，全氣甲基己締基離，全氣己基己締基離，全氣丙基己締基離， a氣甲基丙締酸和它的衍生物；或者選自含氨單元，優(yōu)選地選自W下單元：醋酸己締 醋，N-己締基化咯燒酬，甲基丙締酸醋，丙締酸醋，丙締酷胺，N-己締基巧挫，丙締膳和締丙 基單元如締丙醇，己酸締丙醋，締丙基面或者締丙基縮水甘油基離單元；或者選自它們的組 合。
8. 根據(jù)權(quán)利要求6或7的共聚物，其中該共聚物具有黃原酸醋或者=硫代碳酸醋端基， 其是式-S-C(=巧-Z的基團，其中-Z表示-0-R2基團，其中R2表示包含1至10個碳原子的 燒基或者芳基，或者-Z表示-S-Rs基團，其中R 3表示包含1至20個碳原子的脂族基團。
9. 根據(jù)權(quán)利要求8的共聚物，其中該黃原酸醋或者S硫代碳酸醋端基 是-S-C (=巧-O-C2H5或-S-C (=巧-S-C基團。
10. 根據(jù)權(quán)利要求6-9的共聚物，其中至少一個嵌段包含=氣己締單元，或者是均-聚 (=氣己締）嵌段。
11. 根據(jù)權(quán)利要求10的嵌段共聚物，其至少一個嵌段包含1，1-二氣己締單元。
12. 根據(jù)權(quán)利要求10的嵌段共聚物，其至少一個嵌段包含1，1-二氣己締和=氣己締單 yn 〇
13. 根據(jù)權(quán)利要求10的嵌段共聚物，其至少一個嵌段包含選自W下的單元；氣化單 元，優(yōu)選地選自2, 3, 3, 3-四氣丙締，己締基氣，2-氯-1，1-二氣己締，2-漠-1，1-二氣己 締，六氣丙締，3, 3, 3- S氣丙締，3, 3, 3- S氣-2-氯丙締，1，1，1，3-四氣丙締，3, 3, 3- S 氣-2-漠丙締，1H-五氣丙締，2H-五氣丙締，全氣甲基己締基離，全氣己基己締基離，全氣丙 基己締基離，a -=氣甲基丙締酸和它的衍生物；或者選自含氨單元，優(yōu)選地選自醋酸己締 醋，N-己締基化咯燒酬，甲基丙締酸醋，丙締酸醋，丙締酷胺，N-己締基巧挫，丙締膳，和締 丙基單元如締丙醇，己酸締丙醋，締丙基面或者締丙基縮水甘油基離單元；或者選自它們的 組合。
14. 根據(jù)權(quán)利要求10的嵌段共聚物，其包含： -聚（1，1-二氣己締）均聚物嵌段和包含1，1-二氣己締和S氣己締單元和任選的附 加單元的共聚物嵌段；或者 -包含1，1-二氣己締和=氣己締單元的共聚物嵌段和包含1，1-二氣己締和=氣己 締單元和附加單元的共聚物嵌段。
15. 根據(jù)權(quán)利要求10的嵌段共聚物，其包含： -聚（1，1-二氣己締）均聚物嵌段和包含1，1-二氣己締，S氣己締和2, 3, 3, 3-四氣 丙締單元的共聚物嵌段；或者 -包含1，1-二氣己締和=氣己締單元的共聚物嵌段和包含1，1-二氣己締，=氣己締 和2, 3, 3, 3-四氣丙締單元的共聚物嵌段；或者 -聚（1，1-二氣己締）均聚物嵌段和僅僅包含1，1-二氣己締和S氣己締單元的共聚 物嵌段。
16. 用于制備共聚物（C)的方法，包括使根據(jù)權(quán)利要求6-10任一項的共聚物（a)與至 少一種共聚單體化）反應(yīng)的步驟。
17. 根據(jù)權(quán)利要求16的方法，其中共聚物（C)是根據(jù)權(quán)利要求10-15任一項的。
18. 根據(jù)權(quán)利要求16或17的方法，其中該共聚單體化）選自氣化單體，優(yōu)選地選自 1, 1-二氣己締，2, 3, 3, 3-四氣丙締，己締基氣，2-氯-1, 1-二氣己締，2-漠-1, 1-二氣己 締，六氣丙締，3, 3,3-S氣丙締，3, 3,3-S氣-2-氯丙締，1，1，1,3-四氣丙締，3, 3,3-S 氣-2-漠丙締，1H-五氣丙締，2H-五氣丙締，全氣甲基己締基離，全氣己基己締基離，全氣丙 基己締基離，a -=氣甲基丙締酸和它的衍生物；或者選自氨化單體，優(yōu)選地選自醋酸己締 醋，N-己締基化咯燒酬，甲基丙締酸醋，丙締酸醋，丙締酷胺，N-己締基巧挫，丙締膳，和締 丙基單體如締丙醇，己酸締丙醋，締丙基面或者締丙基縮水甘油基離；或者其中該附加單體 選自它們的組合。
19. 根據(jù)權(quán)利要求16-18任一項的方法，其包括根據(jù)權(quán)利要求10-15任一項的方法的制 備共聚物（a)的預(yù)備步驟。
20. 包含至少一種根據(jù)權(quán)利要求6-15任一項的共聚物的膜或者薄膜。
21. 壓電裝置，其包含根據(jù)權(quán)利要求20的膜。
22. 鐵電裝置，其包含根據(jù)權(quán)利要求20的膜。
23. 熱電裝置，其包含根據(jù)權(quán)利要求20的膜。
24. 涂層，其包含根據(jù)權(quán)利要求20的膜。
【專利摘要】本發(fā)明涉及用于制備嵌段共聚物的方法，包括在鏈轉(zhuǎn)移劑存在時，三氟乙烯單體與至少一種不同于三氟乙烯的附加單體的受控自由基共聚合反應(yīng)的步驟，所述鏈轉(zhuǎn)移劑是黃原酸酯化合物、三硫代碳酸酯化合物或者一碘化化合物。本發(fā)明還涉及可以通過這種方法獲得的嵌段共聚物。
【IPC分類】C08F214-18
【公開號】CN104540861
【申請?zhí)枴緾N201380033739
【發(fā)明人】阿梅杜里 B., 阿拉迪納 A.
【申請人】阿肯馬法國公司, 蒙彼利埃國立高等化工學(xué)校
【公開日】2015年4月22日
【申請日】2013年4月25日
【公告號】EP2841474A1, US20150119523, WO2013160621A1