制造）
[0155] 柱子：Shodex M/S 80
[0156] 測(cè)量溫度：145 °C
[0157] 溶劑：鄰二氯苯 [0?58]樣品濃度：5mg/8mL
[0159] 使用聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)產(chǎn)生校準(zhǔn)曲線。在這些條件下測(cè)量的標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯（NBS706 ; Mw/Mn = 2. 0)的 Mw/Mn 為 L 9 至 2. 0。
[0160] [注射模塑制品的制備]
[0161] 使用由Toshiba Machine Co.，Ltd.制造的注射模塑機(jī)IS150E-V，通過在模塑溫度 為220°C、模具冷卻溫度為50°C、注射時(shí)間為15秒且冷卻時(shí)間為30秒的條件下注射模塑， 制備用于上面顯示的（6)至（10)的物理性能評(píng)價(jià)的試樣。
[0162] (13)用于流痕外觀的評(píng)價(jià)的注射模塑制品的制備
[0163] 通過如下方法制備用于評(píng)價(jià)流痕產(chǎn)生的條件的試樣。
[0164] 使用注射機(jī)和安裝在注射機(jī)上的模具（腔尺寸：100mm(寬度）X200mm(長 度）X 3. Omm(厚度），具有一個(gè)閘門），在220°C的模塑溫度下進(jìn)行模塑。獲得了板狀模塑制 品，在圖1中說明了其示意圖。在該圖中，參考標(biāo)記1表示閘門。參考標(biāo)記2表示在側(cè)面上 產(chǎn)生的流痕。參考標(biāo)記3表示在中心部分中產(chǎn)生的流痕。
[0165] (14)流痕產(chǎn)生的條件
[0166] 使用在上述（13)中制備的板狀模塑制品，在視覺上觀察流痕。在模塑制品的橫向 側(cè)面和橫向中心部分，測(cè)量在閘門端面和最接近閘門端面之間的距離（流痕產(chǎn)生距離，以 mm計(jì)），并且觀察流痕可察覺的程度。流痕產(chǎn)生距離越長或者可察覺的流痕越少，模塑制品 的外觀越好。
[0167] 下面描述制備用于制備實(shí)施例和比較例中的聚合物的催化劑（固體催化劑組分 ⑴、（II))的方法。
[0168] (1)固體催化劑組分（I)
[0169] 用氮?dú)獯祾吲鋫溆袛嚢杵鞯?00L SUS反應(yīng)器。之后，將80L己烷、6. 55mmol四丁 醇鈦和98. 9mol四乙氧基硅烷裝入其中以形成均勻的溶液。然后，在將反應(yīng)器中的溫度保 持在20°C的同時(shí)，緩慢滴加50L的2. lmol/L氯化丁基鎂在二正丁醚中的溶液，歷時(shí)4小時(shí)。 在滴加完成后，將混合物在20°C進(jìn)一步攪拌1小時(shí)，隨后在室溫下固-液分離。然后，將所 得到的固體用70L甲苯洗滌三次。隨后將洗滌的固體分散在甲苯中以形成漿液，并且除去 一些甲苯以將漿液濃度調(diào)節(jié)到0. 4Kg/L。將8. 9mol二正丁醚和274mol四氯化鈦的混合溶 液加入，然后還加入20. 8mol鄰苯二甲酰氯，隨后在IKTC反應(yīng)三小時(shí)。在完成反應(yīng)之后，使 用95°C的甲苯將得到的固體洗滌三次。隨后，將洗滌的固體分散在甲苯中以形成漿液，并且 將衆(zhòng)液濃度調(diào)節(jié)到〇· 4Kg/L。然后，加入3. 13mol鄰苯二甲酸二異丁醋、8. 9mol二正丁醚和 109mol四氯化鈦，隨后在105°C反應(yīng)1小時(shí)。在完成反應(yīng)之后，在該溫度進(jìn)行固液分離，并 且使用90L 95°C的甲苯將得到的固體洗滌兩次。隨后，將洗滌的固體分散在甲苯中以形成 漿液，并且將漿液濃度調(diào)節(jié)到0. 4Kg/L。然后，加入8. 9mol二正丁醚和109mol四氯化鈦，隨 后在95°C反應(yīng)1小時(shí)。在完成反應(yīng)之后，在該溫度下進(jìn)行固液分離，并且使用90L在相同溫 度的甲苯將得到的固體洗滌兩次。隨后，將洗滌的固體分散在甲苯中以形成漿液，并且將漿 液濃度調(diào)節(jié)到〇· 4Kg/L。然后，加入8. 9mol二正丁醚和109mol四氯化鈦，隨后在95°C反應(yīng) 1小時(shí)。在完成反應(yīng)之后，在該溫度進(jìn)行固液分離。使用90L甲苯將得到的固體在相同溫度 下洗滌三次，并且另外使用90L己烷洗滌三次，然后，在減壓下干燥以產(chǎn)生12. 8Kg的固體催 化劑組分。該固體催化劑組分含有2. 1重量％的鈦原子、18重量％的鎂原子、60重量％的 氯原子、7. 15重量％的鄰苯二甲酸酯、0. 05重量％的乙氧基和0. 26重量％的丁氧基。它不 含有細(xì)粒并且具有良好的實(shí)用性。
[0170] 以下將這種固體催化劑組分稱為固體催化劑組分（I)。
[0171] (2)固體催化劑組分（II)
[0172] 以與在JP-A 2004-182876中公開的那些相同的方法制備固體催化劑組分（II)。
[0173] [聚合物的制備]
[0174] (1)丙烯均聚物（HPP)的制備
[0175] (I-I)HPP-I 的制備
[0176] (I-Ia)初步聚合
[0177] 在配備有攪拌器的3-L SUS高壓釜中，將25mmol/L的作為給電子組分的三乙 基鋁（以下簡(jiǎn)稱為TEA)和叔丁基-正丙基二甲氧基硅烷（以下簡(jiǎn)稱為tBunPrDMS)以 tBunPrDMS/TEA = 0. I (mol/mol)的量，以及19. 5g/L固體催化劑組分（H)加入到已經(jīng)完全 脫水和脫氣的己烷中。隨后，通過連續(xù)供給丙烯直至所供給的丙烯的量變?yōu)?. 5g/l克固 體催化劑，同時(shí)保持溫度不高于15°C，進(jìn)行初步聚合。將得到的初步的聚合物漿液轉(zhuǎn)移到 120-L配備有攪拌器的SUS稀釋槽中，通過加入充分精制的液體丁烷稀釋，接著在不高于 l〇°C的溫度下保存。
[0178] (I-Ib)主聚合
[0179] 在容量為Im3且配備有攪拌器的流化床反應(yīng)器中，供給丙烯和氫氣以保持83°C的 聚合溫度、I. 8MPa-G的聚合壓力和在氣相中基于丙烯為17. 9體積％的氫氣濃度。在連續(xù) 供給43mmol/小時(shí)的TEA、6. 3mmol/小時(shí)的環(huán)己基乙基二甲氧基硅烷（以下為CHEDMS)和 1.80g/小時(shí)在（I-Ia)中作為固體催化劑組分制備的初步聚合物漿液的同時(shí)，進(jìn)行連續(xù)氣 相聚合。因此，獲得18. 6kg/小時(shí)的聚合物。所得到的聚合物具有0. 78dl/g的特性粘度 [η ]P，〇. 985的全同立構(gòu)五元組分?jǐn)?shù)和4. 3的分子量分布。所得到的聚合物的分析結(jié)果示 于表1中。
[0180] (1-2)ΗΡΡ-2 的生產(chǎn)
[0181] 以與HPP-I相同的方式進(jìn)行操作，不同之處在于調(diào)節(jié)在主聚合中的處于氣相的氫 氣的量，使得可以獲得需要的聚合物。所得到的聚合物具有〇.92dl/g的特性粘度[τι ]P， 0. 983的全同立構(gòu)五兀組分?jǐn)?shù)和5. 4的分子量分布。
[0182] (1-3)ΗΡΡ-3 的生產(chǎn)
[0183] 用與HPP-I相同的方式進(jìn)行操作，不同之處在于調(diào)節(jié)在主聚合中的處于氣相的氫 氣的量，使得可以獲得需要的聚合物。所得到的聚合物具有1.36dl/g的特性粘度[τι ]P， 0. 980的全同立構(gòu)五兀組分?jǐn)?shù)和4. 2的分子量分布。
[0184] (2)丙烯-乙烯嵌段共聚物（BCPP)的制備
[0185] (2-1) BCPP-I 的制備
[0186] (2-la)初步聚合
[0187] 在配備有攪拌器的3-L SUS高壓釜中，將25mmol/L的作為給電子組分的TEA和 CHEDMS以CHEDMS/TEA = 0. I (mol/mol)的量、以及15. 8g/L的固體催化劑組分（I)加入到已 經(jīng)完全脫水和脫氣的己烷中。隨后，通過連續(xù)供給丙烯直至所供給的丙烯的量變?yōu)镮. 〇g/l 克固體催化劑，同時(shí)保持溫度不高于15°c，進(jìn)行初步聚合。將得到的初步的聚合物漿液轉(zhuǎn)移 到200-L配備有攪拌器的SUS稀釋槽中，通過加入充分精制的液體丁烷稀釋，接著在不高于 l〇°C的溫度下保存。
[0188] (2-lb)主聚合
[0189] 在包含一個(gè)容量為300L且配備有攪拌器的容器型反應(yīng)器和各自的容量為Im3且 配備有攪拌器的兩個(gè)流化床氣相反應(yīng)器（三個(gè)反應(yīng)器是串聯(lián)的）的裝置中，在第一反應(yīng)器 中通過連續(xù)聚合制備丙烯均聚物部分，并且在沒有去活化的情況下，將生成的聚合物轉(zhuǎn)移 到第二反應(yīng)器中。在第二反應(yīng)器中通過連續(xù)聚合制備丙烯-乙烯共聚物部分，并且在沒有 去活化的情況下，將生成的聚合物轉(zhuǎn)移到第三反應(yīng)器中。在第三反應(yīng)器中通過連續(xù)聚合制 備丙烯-乙烯共聚物部分。
[0190] 在第一反應(yīng)器中，在包括聚合溫度為65°C、聚合壓力為3. 06MPa、45Kg/小時(shí) 的丙烯的供給速率和239NL/小時(shí)的氫氣的供給速率的條件下，引入27. 3mmo 1的TEA、 5. 264mmol/小時(shí)的CHEDMS和I. 28g/小時(shí)的作為固體催化劑組分在（2-la)中制備的初步 的聚合物漿液。因此，以16. 84kg/小時(shí)的速率得到聚合物。這種聚合物的特性粘度[η ]P 為 I. 17dl/g。
[0191] 在第二反應(yīng)器中，在從第一反應(yīng)器連續(xù)接收的聚合物的存在下，在包括下列的條 件下進(jìn)行連續(xù)聚合（以下，EP-I聚合）：聚合溫度為65°C，聚合壓力為1.6MPa，并且連續(xù) 引入丙烯、乙烯和氫氣使得可以分別將在氣相中的氫氣、乙烯和丙烯的濃度保持在6. 02體 積％、22. 58體積％和64. 99體積％。因此，以19. 83kg//小時(shí)的速率獲得聚合物。將一部 分聚合物從第二反應(yīng)器中取樣，然后分析。發(fā)現(xiàn)特性粘度[n]TSl.30dl/g，并且在第二反 應(yīng)器中生成的聚合物的含量（EP1含量）為15重量％。因此，在第二反應(yīng)器中生成的聚合 物（以下為EP-I部分）具有2. 0dl/g的特性粘度[n ]EIM。在EP-I部分中的乙烯含量為 41重量％。
[0192] 此外，在第三反應(yīng)器中，在從第二反應(yīng)器接收聚合物的同時(shí)，在包括下列的條件下 進(jìn)行連續(xù)聚合（以下為EP-2聚合）：聚合溫度為65°C，聚合壓力為I. 2MPa，并且連續(xù)引入丙 烯、乙烯和氫氣使得可以將在氣相中的氫氣、乙烯和丙烯的濃度分別保持在0. 278體積％、 25. 01體積％和73. 95體積％。因此，以22. 25kg/小時(shí)的速率獲得聚合物。收集的聚合物 的分析表明特性粘度[η 1為I. 87dl/g，并且在第三反應(yīng)器中生成的聚合物的含量（EP2含 量）為10重量％。因此，在第三反應(yīng)器中生成的聚合物（以下為EP-2部分）具有6. 8dl/ g的特性粘度[n ]Em。在EP-2部分中的乙烯含量為30重量％。
[0193] (2-2)BCPP_2 的生產(chǎn)
[0194] (2_2a)初步聚合
[0195] 以與在BCPP-I的制備中的初步聚合相同的方式進(jìn)行聚合。
[0196] (2_2b)主聚合
[0197] 在如BCPP-I的制備中的包含一個(gè)容器型反應(yīng)器和兩個(gè)流化床氣相反應(yīng)器的裝置 中，通過連續(xù)聚合制備具有結(jié)構(gòu)P- (EP-I) - (EP-2)的丙烯-乙烯嵌段共聚物。
[0198] 在第一反應(yīng)器中，在包括聚合溫度為65°C、聚合壓力為3. 07MPa、45Kg/小時(shí)的丙 烯的供給速率和238NL/小時(shí)的氫氣的供給速率的條件下，引入26mmol的TEA、6. 4mmol/小 時(shí)的CHEDMS和I. 27g/小時(shí)的作為固體催化劑組分在（2-2a)中制備的初步的聚合物漿液。 因此，以16. 98kg/小時(shí)的速率得到聚合物。這種聚合物的特性粘度[η ]P為I. 16dl/g。
[0199] 在第二反應(yīng)器中，在從第一反應(yīng)器連續(xù)接收聚合物的同時(shí)，在包括下列的條件下 進(jìn)行連續(xù)聚合（以下，EP-I聚合）：聚合溫度為65°C，聚合壓力為1.6MPa，并且連續(xù)引入丙 烯、乙烯和氫氣使得可以分別將在氣相中的氫氣、乙烯和丙烯的濃度保持在3. 63體積％、 21. 15體積％和66. 8體積％。因此，以20. 21kg/小時(shí)的速率獲得聚合物。將一部分聚合物 從第二反應(yīng)器中取樣，然后分析。發(fā)現(xiàn)特性粘度[n]TSl.36dl/g，并且在第二反應(yīng)器中生 成的聚合物的含量（EP1含量）為16重量％。因此，在第二反應(yīng)器中生成的聚合物（以下 為EP-I部分）具有2. 5dl/g的特性粘度[η ]EIM。在EP-I部分中的乙烯含量為39重量％。 [0200] 此外，