在第三反應器中,在從第二反應器接收聚合物的同時,在包括下列的條件下 進行連續(xù)聚合(以下為EP-2聚合):聚合溫度為65°C,聚合壓力為I. 2MPa,并且連續(xù)引入丙 烯、乙烯和氫氣使得可以將在氣相中的氫氣、乙烯和丙烯的濃度分別保持在15. 91體積%、 31. 89體積%和50.0體積%。因此,以22. 9kg/小時的速率獲得聚合物。收集的聚合物的 分析表明特性粘度[n]TSl.43dl/g,并且在第三反應器中生成的聚合物的含量(EP2含 量)為12重量%。因此,在第三反應器中生成的聚合物(以下為EP-2部分)具有1.9dl/ g的特性粘度[n]EP-2。在EP-2部分中的乙烯含量為59重量%。得到的聚合物的分析結(jié)果 示于表1中。
[0201] (2-3)BCPP_3 的生產(chǎn)
[0202] (2_3a)初步聚合
[0203] 使用配備有攪拌器的高壓釜,將20mmol/L的作為給電子組分的TEA、tBunPrDMS以 tBunPrDMS/TEA = 0. I (mol/mol)的量、以及在催化劑組分中含有的鈦的量為TEA/Ti = 3. 8 的固體催化劑組分(II)以這種順序引入到已經(jīng)完全脫水和脫氣的己烷中。通過連續(xù)引入 丙烯,同時將溫度保持在5至15°C的范圍內(nèi)使得基于固體催化劑組分的聚合物的比率(以 下簡稱為PP/Cat)變?yōu)镮. 0 (g/g),獲得初步聚合物漿液。將得到的初步聚合物漿液轉(zhuǎn)移到 配備有攪拌器的高壓釜中,并且在加入充分精制的液體丁烷之后,將它在不高于l〇°C的溫 度下保存。
[0204] (2_3b)主聚合
[0205] 使用包含串聯(lián)安置5個聚合反應器的裝置進行連續(xù)聚合。在上游的第一、第二 和第三反應器中進行丙烯的本體聚合。在第三反應器中形成具有預定的粉末濃度的漿液 時,將從第三反應器中排出的漿液轉(zhuǎn)移到第四氣相聚合反應器中,所述第四氣相聚合反 應器容納已經(jīng)被調(diào)節(jié)至預定的丙烯與乙烯的比率的氣相,并且制備丙烯-乙烯無規(guī)共聚 物(EP-I)。此外,將在第四反應器中形成需要的聚合物時從第四反應器中排出的聚合物 粉末轉(zhuǎn)移到第五氣相聚合反應器中,所述第五氣相聚合反應器容納已經(jīng)被調(diào)節(jié)至預定的 丙烯與乙烯的比率的氣相,然后制備丙烯-乙烯共聚物(EP-2)。因此,獲得了具有結(jié)構 Ρ-(ΕΡ-1)-(ΕΡ-2)的丙烯-乙烯嵌段共聚物。
[0206] 在第一、第二和第三反應器中,將每一個反應器中的溫度分別調(diào)節(jié)至70°C、70°C和 67°C,并且將聚合壓力分別調(diào)節(jié)至4. 55MPa、3. 99MPa和3. 75MPa。將25kg/小時的丙烯、 300NL/小時的氫氣、42. 2mmol TEA、6. 13mmol/小時的tBunPrDMS和I. 03g/小時的作為固 體催化劑組分在(2-3a)中制備的初步聚合物漿液引入第一反應器中,并且將15kg/小時的 丙烯和70NL/小時的氫氣引入第二反應器中。在其中將第一、第二和第三反應器中的停留 時間分別調(diào)節(jié)至〇. 3小時、0. 5小時和0. 5小時的條件下進行連續(xù)聚合。因此,以13. Ikg/ 小時的速率獲得聚合物。這種聚合物的特性粘度[n]pS〇.9dl/g。
[0207] 在第四反應器中,在從第三反應器接收聚合物的同時,在包括下列的條件下進行 連續(xù)聚合(以下為EP-I聚合):聚合溫度為70°C,聚合壓力為I. 6MPa,并且連續(xù)引入丙烯、 乙烯和氫氣使得可以將在氣相中的氫氣、乙烯和丙烯的濃度分別保持在6. 8體積%、46. 4 體積%和46. 8體積%。因此,以17. Ikg/小時的速率獲得聚合物。將一部分聚合物從第四 反應器中取樣,然后分析。發(fā)現(xiàn)特性粘度[n]TSl.32dl/g,并且在第四反應器中生成的聚 合物的含量(EP1含量)為23重量%。因此,在第四反應器中生成的聚合物(以下為EP-I 部分)具有2. 7dl/g的特性粘度[η ]EIM。在EP-I部分中的乙烯含量為59重量%。
[0208] 此外,在第五反應器中,在從第四反應器接收聚合物的同時,在包括下列的條件下 進行連續(xù)聚合(以下為EP-2聚合):聚合溫度為70°C,聚合壓力為I. 2MPa,并且連續(xù)引入 丙烯、乙烯和氫氣使得可以將在氣相中的氫氣、乙烯和丙烯的濃度分別保持在0.4體積%、 28. 2體積%和71. 4體積%。因此,以18. 9kg/小時的速率獲得聚合物。收集的聚合物的 分析表明特性粘度[η 1為I. 74dl/g,并且在第五反應器中生成的聚合物的含量(以下為 EP2含量)為10重量%。因此,在第五反應器中生成的聚合物(以下為EP-2部分)具有 5.6dl/g的特性粘度[n] EP-2。在EP2部分中的乙烯含量為33重量%。所得到的聚合物的 分析結(jié)果示于表1中。
[0209] (2-4)BCPP_4 的制備
[0210] (2_4a)初步聚合
[0211] 以與BCPP-3的制備相同的方式進行初步聚合。
[0212] (2_4b)主聚合
[0213] 在與BCPP-3的制備中相同的包含串聯(lián)安置的五個反應器的裝置中,通過連續(xù)聚 合制備具有結(jié)構P-(EP-l)_(EP-2)的丙烯-乙烯嵌段共聚物。
[0214] 在第一、第二和第三反應器中,將每一個反應器中的溫度分別調(diào)節(jié)至70°C、70°C和 67°C,并且將聚合壓力分別調(diào)節(jié)至4. 50MPa、3. 97MPa和3. 75MPa。將25kg/小時的丙烯、 300NL/小時的氫氣、42. 4mmol的TEA、6. 22mmol/小時的tBunPrDMS和I. 08g/小時的作為 固體催化劑組分在(2_4a)中制備的初步聚合物漿液引入第一反應器中,并且將15kg/小時 的丙烯和70NL/小時的氫氣引入第二反應器中。在其中將第一、第二和第三反應器中的停 留時間分別調(diào)節(jié)至〇. 3小時、0. 5小時和0. 5小時的條件下進行連續(xù)聚合。以14. 2kg/小時 的速率獲得聚合物,并且這種聚合物的特性粘度[η ]5為〇. 90dl/g。
[0215] 在第四反應器中,在從第三反應器接收聚合物的同時,在包括下列的條件下進行 連續(xù)聚合(以下為EP-I聚合):聚合溫度為70°C,聚合壓力為I. 6MPa,并且連續(xù)引入丙烯、 乙烯和氫氣使得可以將在氣相中的氫氣、乙烯和丙烯的濃度分別保持在6. 5體積%、39. 4 體積%和54. 1體積%。因此,以19. Okg/小時的速率獲得聚合物。將一部分聚合物從第四 反應器中取樣,然后分析。發(fā)現(xiàn)特性粘度[n]TSl.32dl/g,并且在第四反應器中生成的聚 合物的含量(EP1含量)為25重量%。因此,在第四反應器中生成的聚合物(以下為EP-I 部分)具有2. 6dl/g的特性粘度[η ]EIM。在EP-I部分中的乙烯含量為52重量%。
[0216] 此外,在第五反應器中,在從第四反應器接收聚合物的同時,在包括下列的條件下 進行連續(xù)聚合(以下為EP-2聚合):聚合溫度為70°C,聚合壓力為I. 2MPa,并且連續(xù)引入 丙烯、乙烯和氫氣使得可以將在氣相中的氫氣、乙烯和丙烯的濃度分別保持在1.6體積%、 27. 6體積%和70. 8體積%。因此,以21. 2kg/小時的速率獲得聚合物。收集的聚合物的 分析表明特性粘度[η 1為I. 54dl/g,并且在第五反應器中生成的聚合物的含量(以下為 EP2含量)為10重量%。因此,在第五反應器中生成的聚合物(以下為EP-2部分)具有 3.4dl/g的特性粘度[n] EP-2。在EP-2部分中的乙烯含量為34重量%。所得到的聚合物的 分析結(jié)果示于表1中。
[0217] (2-5)BCPP_5 的制備
[0218] (2_5a)初步聚合
[0219] 使用配備有攪拌器的高壓釜,將25mmol/L的TEA、tBunPrDMS以tBunPrDMS/TEA = 0. l(m〇l/m〇l)的量、以及在催化劑組分中含有的鈦的量為TEA/Ti = 3的固體催化劑組分 (II)以這種順序引入到已經(jīng)完全脫水和脫氣的己烷中。通過連續(xù)引入丙稀,同時將溫度保 持在5至15°C的范圍內(nèi)使得基于固體催化劑組分的聚合物的比率(以下簡稱為PP/Cat)變 為1. 〇 (g/g),獲得初步聚合物漿液。將得到的初步聚合物漿液轉(zhuǎn)移到配備有攪拌器的高壓 釜中,并且在加入充分精制的液體丁烷之后,將它在不高于l〇°C的溫度下保存。
[0220] (2_5b)主聚合
[0221] 在如BCPP-3的制備中的包含串聯(lián)安置的五個反應器的裝置中,通過連續(xù)聚合制 備具有結(jié)構P-(EP-l)_(EP-2)的丙烯-乙烯嵌段共聚物。
[0222] 在第一、第二和第三反應器中,將每一個反應器中的溫度分別調(diào)節(jié)至70°C、70°C和 65°C,并且將聚合壓力分別調(diào)節(jié)至4. 51MPa、3. 97MPa和3. 56MPa。將30kg/小時的丙烯、 320NL/小時的氫氣、68. 2mmol的TEA、10. 3mmol/小時的tBunPrDMS和0. 843g/小時的作為 固體催化劑組分在(2_5a)中制備的初步聚合物漿液引入第一反應器中,并且將15kg/小時 的丙烯和120NL/小時的氫氣引入第二反應器中。在其中將第一、第二和第三反應器中的停 留時間分別調(diào)節(jié)至〇. 2小時、0. 4小時和0. 5小時的條件下進行連續(xù)聚合。以14. 2kg/小時 的速率獲得聚合物,并且這種聚合物的特性粘度[η ]5為〇. 91dl/g。
[0223] 在第四反應器中,在從第三反應器接收聚合物的同時,在包括下列的條件下進行 連續(xù)聚合(以下為EP-I聚合):聚合溫度為70°C,聚合壓力為I. 6MPa,并且連續(xù)引入丙烯、 乙烯和氫氣使得可以將在氣相中的氫氣、乙烯和丙烯的濃度分別保持在4. 5體積%、41. 7 體積%和53. 8體積%。因此,以21. 8kg/小時的速率獲得聚合物。將一部分聚合物從第四 反應器中取樣,然后分析。發(fā)現(xiàn)特性粘度[n]TSl.48dl/g,并且在第四反應器中生成的 聚合物的含量(EP1含量)為34. 7重量%。因此,在第四反應器中生成的聚合物(以下為 EP-I部分)具有2. 6dl/g的特性粘度[η ]EIM。在EP-I部分中的乙烯含量為56重量%。
[0224] 此外,在第五反應器中,在從第四反應器接收聚合物的同時,在包括下列的條件下 進行連續(xù)聚合(以下為ΕΡ-2聚合):聚合溫度為70°C,聚合壓力為I. 2MPa,并且連續(xù)引入丙 烯、乙烯和氫氣使得可以將在氣相中的氫氣、乙烯和丙烯的濃度分別保持在0. 25體積%、 22. 6體積%和77. 15體積%。最終,以23. Ikg/小時的速率獲得聚合物。收集的聚合物的 分析表明特性粘度[η 1為I. 83dl/g,并且在第五反應器中生成的聚合物的含量(以下為 EP2含量)為6重量%。因此,在第五反應器中生成的聚合物(以下為EP-2部分)具有 7.9dl/g的特性粘度[n]EP- 2。在EP-2部分中的乙烯含量為41重量%。所得到的聚合物的 分析結(jié)果示于表1中。
[0225] (2-6)BCPP_6 的制備
[0226] (2_6a)初步聚合
[0227] 以與BCPP-5的制備相同的方式進行聚合。
[0228] (2_6b)主聚合
[0229] 在與BCPP-3的制備中相同的包含串聯(lián)安置的五個反應器的裝置中,通過連續(xù)聚 合制備具有結(jié)構P-(EP-l)_(EP-2)的丙烯-乙烯嵌段共聚物。
[0230] 在第一、第二和第三反應器中,將每一個反應器中的溫度分別調(diào)節(jié)至75°C、70°C和 65°C,并且將聚合壓力分別調(diào)節(jié)至4. 41MPa、3. 88MPa和3. 67MPa。將30kg/小時的丙烯、 320NL/小時的氫氣、66. Immol的TEA、10. 2mmol/小時的tBunPrDMS和0. 870g/小時的作為 固體催化劑組分在(2_5a)中制備的初步聚合物漿液引入第一反應器中,并且將15kg/小時 的丙烯和120NL/小時的