酸部分的分?jǐn)?shù)可以通過選擇性接觸氫化作用降低，所述選擇性接 觸氫化作用是指選擇性氫化-CH = CH-CH2-CH = CH-子結(jié)構(gòu)中的一個(gè)雙鍵但不氫化單不飽 和烴基的雙鍵的氫化反應(yīng)。
[0024] 所述的三-(2-羥乙基）_胺脂肪酸酯起始材料優(yōu)選通過以下方法來制備的：用脂 肪酸或脂肪酸混合物酯化三乙醇胺，然后減壓移除在酯化期間形成的水。以此類方法制備 的三-(2-羥乙基）-胺脂肪酸酯可以不進(jìn)行進(jìn)一步提純使用。所希望的碘值、平均鏈長(zhǎng)、以 及脂肪酸部分與氮的摩爾比可以通過選擇脂肪酸或脂肪酸混合物，以及選擇在酯化反應(yīng)中 所用的三乙醇胺和脂肪酸的摩爾比來輕易調(diào)整。所述酯化優(yōu)選在160-2KTC的溫度下，在蒸 餾出水的環(huán)境壓力下進(jìn)行，直到理論水量的60-80%被移除。然后逐步地降低壓力，直至最 終壓力在5-50mbar的范圍內(nèi)，反應(yīng)繼續(xù)直至達(dá)到I-IOmg KOH/g，優(yōu)選2-8mg KOH/g，和更優(yōu) 選2-5mg KOH/g的酸值。
[0025] 本發(fā)明的方法容許制備本發(fā)明所述的具有低含量未季銨化的三-(2-羥乙基）-胺 脂肪酸酯和低含量甲醇的織物柔軟劑活性組合物。
[0026] 本發(fā)明的織物柔軟劑活性組合物包括65-98重量％的至少一種三-(2-羥乙 基）_甲基硫酸甲酯銨脂肪酸酯。所述組合物另外包括相應(yīng)的未季銨化三-(2-羥乙基）_胺 脂肪酸酯，其含量總共提供2至低于7mg ΚΟΗ/g，優(yōu)選4至低于7mg ΚΟΗ/g，更優(yōu)選5至低于 7mg ΚΟΗ/g的組合物總胺值。所述總胺值是通過以下方法測(cè)定的：根據(jù)美國(guó)石油化學(xué)家協(xié) 會(huì)的Tf 2a-64方法，利用高氯酸進(jìn)行非水滴定測(cè)定，并以每克樣品的mgKOH計(jì)算總胺值。
[0027] 基于組合物的重量，本發(fā)明所述的織物柔軟劑活性組合物還包括l_1500ppm的甲 醇，優(yōu)選IO -IOOOppm的甲醇，更優(yōu)選10_800ppm的甲醇，最優(yōu)選是100-800ppm的甲醇。該 甲醇含量比現(xiàn)有技術(shù)中通過三-(2-羥乙基）-胺脂肪酸酯與硫酸二甲酯反應(yīng)制備的且含有 相似量的三-(2-羥乙基）-甲基硫酸甲酯銨脂肪酸酯和三-(2-羥乙基）-胺脂肪酸酯的織 物柔軟劑組合物的要低。所述組合物的甲醇含量可以通過用提高已知甲醇量以校準(zhǔn)的頂空 GLC分析法來測(cè)定。為了精確的頂空GLC分析法，所述織物柔軟劑組合物優(yōu)選用適當(dāng)?shù)娜軇?(例如二甲基甲酰胺）稀釋以降低其粘度。在本發(fā)明所述織物柔軟劑活性組合物中的低甲 醇含量可以降低對(duì)安全保護(hù)措施的需要，以及對(duì)產(chǎn)品標(biāo)記和分類的需要，并相比較于現(xiàn)有 技術(shù)的組合物可以提高組合物的閃點(diǎn)。
[0028] 本發(fā)明所述的織物柔軟劑活性組合物還可以包括一種或多種其它的有機(jī)溶劑。所 述的組合物優(yōu)選包括最高35重量％的溶劑，所述溶劑選自乙醇、1-丙醇、2-丙醇、乙二醇、 二甘醇、丙二醇、二丙醇醚、乙二醇的C 1-C4烷基單醚、丙二醇的C1-C4烷基單醚以及其混合 物。其它溶劑的量最優(yōu)選是5-20重量％。更優(yōu)選的溶劑是乙醇、1-丙醇和2-丙醇，最優(yōu)選 乙醇或2-丙醇，且特別是2-丙醇。
[0029] 本發(fā)明所述織物柔軟劑活性組合物的三-(2-羥乙基）-甲基硫酸甲酯銨脂肪酸酯 優(yōu)選與上述的本發(fā)明方法中優(yōu)選作為起始材料的三-(2-羥乙基）-胺脂肪酸酯相對(duì)應(yīng)。這 意味著優(yōu)選的三-(2-羥乙基）_甲基硫酸甲酯銨脂肪酸酯可以通過用硫酸二甲酯季銨化 三-(2-羥乙基）_胺脂肪酸酯來制備。
【具體實(shí)施方式】
[0030] 實(shí)施例
[0031] 實(shí)施例1
[0032] 市售三-(2-羥乙基）_甲基硫酸甲酯銨牛油脂肪酸酯的甲醇含量
[0033] 表1顯示了通過頂空GC測(cè)量的市售三-(2-羥乙基）_甲基硫酸甲酯銨牛油脂肪 酸酯的甲醇含量。
[0034] 表1 :市售三-(2-羥乙基）_甲基硫酸甲酯銨牛油脂肪酸酯的甲醇含量
[0035]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種制備三-(2-羥乙基）_甲基硫酸甲酯銨脂肪酸酯的方法，其包括用硫酸二甲酯 將三-(2-羥乙基）-胺脂肪酸酯季銨化的步驟，其中所述季銨化是在固體酸清除劑存在的 情況下進(jìn)行的。
2. 如權(quán)利要求1所述的方法，其中所述固體酸清除劑選自：堿金屬碳酸鹽、堿金屬碳酸 氫鹽、堿土金屬碳酸鹽、堿土金屬氧化物和堿土金屬氫氧化物。
3. 如權(quán)利要求2所述的方法，其中所述固體酸清除劑是碳酸鈉或碳酸氫鈉。
4. 如權(quán)利要求1至3中任意一項(xiàng)所述的方法，其中所述固體酸清除劑是由平均顆粒尺 寸至少為100 μ m的顆粒組成的。
5. 如權(quán)利要求1至3中任意一項(xiàng)所述的方法，其中所述固體酸清除劑是通過過濾或離 心而從季銨化所產(chǎn)生的反應(yīng)混合物中分離的。
6. 如權(quán)利要求5所述的方法，其中在分離固體酸清除劑之前，將選自以下的溶劑加入 季銨化所產(chǎn)生的反應(yīng)混合物中：乙醇、1-丙醇、2-丙醇、乙二醇、二甘醇、丙二醇、二丙醇醚、 乙二醇的C 1-C4烷基單醚、丙二醇的C1-C4烷基單醚以及它們的混合物。
7. 如權(quán)利要求6所述的方法，其中用所述溶劑清洗分離的固體酸清除劑，由此產(chǎn)生洗 滌液，且所述洗滌液重新用于在季銨化所產(chǎn)生的反應(yīng)混合物中添加溶劑。
8. 如權(quán)利要求1至3中任意一項(xiàng)所述的方法，其中硫酸二甲酯和三-(2-羥乙基）-胺 脂肪酸酯的摩爾比為〇. 9-0. 98。
9. 如權(quán)利要求1至3中任意一項(xiàng)所述的方法，其中所述季銨化是在60-95°C的溫度下 進(jìn)行的。
10. 如權(quán)利要求1至3中任意一項(xiàng)所述的方法，其中所述三-(2-羥乙基）-胺脂肪酸酯 中脂肪酸部分和氮的平均摩爾比為1. 4-2. 0。
11. 如權(quán)利要求1至3中任意一項(xiàng)所述的方法，其中所述三-(2-羥乙基）-胺脂肪酸酯 的脂肪酸部分的碘值為〇. 5-120。
12. 如權(quán)利要求1至3中任意一項(xiàng)所述的方法，其中所述三-(2-羥乙基）-胺脂肪酸酯 的脂肪酸部分具有16-18個(gè)碳原子的平均鏈長(zhǎng)。
13. 如權(quán)利要求1至3中任意一項(xiàng)所述的方法，其中所述三-(2-羥乙基）-胺脂肪酸酯 包括低于10摩爾％的多不飽和脂肪酸部分。
14. 一種織物柔軟劑活性組合物，包括： 65-98重量％的至少一種三-(2-羥乙基）-甲基硫酸甲酯銨脂肪酸酯， 相應(yīng)的非季銨化三-(2-羥乙基）-胺脂肪酸酯，其量使該組合物的總胺值為2至低于 7mg KOH/g，和 l_1500ppm 的甲醇。
15. 如權(quán)利要求14所述的織物柔軟劑活性組合物，其包含10-800ppm的甲醇。
16. 如權(quán)利要求14或15所述的織物柔軟劑活性組合物，其另外包括最高35重量％的 選自以下的溶劑：乙醇、1-丙醇、2-丙醇、乙二醇、二甘醇、丙二醇、二丙醇醚、乙二醇的C 1-C4 烷基單醚、丙二醇的C1-C4烷基單醚以及它們的混合物。
17. 如權(quán)利要求14所述的織物柔軟劑活性組合物，其包括65-98重量％的三-(2-羥乙 基）_甲基硫酸甲酯銨脂肪酸酯，其相應(yīng)于權(quán)利要求10至13中任意一項(xiàng)所述的三-(2-羥 乙基）_胺脂肪酸酯。
【專利摘要】在通過用硫酸二甲酯季銨化三-(2-羥乙基)-胺脂肪酸酯以制備三-(2-羥乙基)-甲基硫酸甲酯銨脂肪酸酯的方法中，所述季銨化是在固體酸清除劑存在的情況下進(jìn)行的。所述方法可以提供織物柔軟劑活性組合物，其包括65-98重量％的至少一種三-(2-羥乙基)-甲基硫酸甲酯銨脂肪酸酯、相應(yīng)的非季銨化三-(2-羥乙基)-胺脂肪酸酯以及1-1500ppm的甲醇，所述非季銨化三-(2-羥乙基)-胺脂肪酸酯的量使所述組合物的總胺值為2至低于7mgKOH/g。
【IPC分類】C07C213-06, C07C305-04, D06M13-463, C07C219-06, C07C303-24
【公開號(hào)】CN104610102
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201410531796
【發(fā)明人】H-J·克勒, A·奧伊勒, K·塞德爾, P·施瓦布
【申請(qǐng)人】贏創(chuàng)工業(yè)集團(tuán)股份有限公司
【公開日】2015年5月13日
【申請(qǐng)日】2014年10月10日
【公告號(hào)】EP2868654A1, US20150126431