制造環(huán)硫化合物的方法
【專利說(shuō)明】
[0001] 本申請(qǐng)是分案申請(qǐng)，其原申請(qǐng)的國(guó)際申請(qǐng)?zhí)枮镻CT/JP2012/060705，中國(guó)國(guó)家申請(qǐng) 號(hào)為201280018772. 7,申請(qǐng)日為2012年4月20日，發(fā)明名稱為"制造環(huán)硫化合物的方法"。
技術(shù)領(lǐng)域
[0002] 本發(fā)明涉及制造環(huán)硫化合物的方法。
【背景技術(shù)】
[0003] 環(huán)硫化合物在塑料的原料化合物、粘接劑、藥劑、殺蟲(chóng)劑和除草劑等廣泛的領(lǐng)域中 使用。
[0004] 特別是，近年來(lái)由于環(huán)硫化合物聚合所形成的塑料具有高折射率、高阿貝數(shù)、高耐 熱性和高強(qiáng)度的特性，因而，在光學(xué)材料的領(lǐng)域中作為具有比以往更優(yōu)異的特性的材料使 用。
[0005] 通常，作為制造環(huán)硫化合物的方法，可以舉出使環(huán)氧化合物和硫雜化劑反應(yīng)的方 法。
[0006] 但是，在利用該方法制造環(huán)硫化合物時(shí)，由于環(huán)硫化合物的高反應(yīng)性而引起聚合 物的形成，進(jìn)而產(chǎn)生環(huán)硫化合物與硫雜化劑的反應(yīng)，因而具有難以以高收率得到環(huán)硫化合 物的問(wèn)題。另外，環(huán)氧化合物與硫雜化劑的反應(yīng)慢，因此反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)，在生產(chǎn)率的方面也要 求進(jìn)行改善。
[0007] 為了解決這些問(wèn)題，提出了若干方法。例如非專利文獻(xiàn)1中提出了一種使用新型 的硫雜化劑的方法。非專利文獻(xiàn)2中提出了一種使用金屬催化劑的方法。非專利文獻(xiàn)3中 提出了一種使用負(fù)載于二氧化硅的酸催化劑的方法。專利文獻(xiàn)1中提出了一種只使用極性 溶劑作為反應(yīng)溶劑的方法。
[0008] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0009] 專利文獻(xiàn)
[0010] 專利文獻(xiàn)1 :日本特開(kāi)2001-163872號(hào)公報(bào)
[0011] 非專利文獻(xiàn)
[0012] 非專利文獻(xiàn) I J. Chem. Soc.，Chem. Comm. 1975, 621-622.
[0013] 非專利文獻(xiàn) 2 :Synth. Commun. 2004, 34, 2823-2827.
[0014] 非專利文獻(xiàn) 3 J. Mol. Cat. A:Chem. 2007, 273, 114-117.

【發(fā)明內(nèi)容】

[0015] 發(fā)明要解決的問(wèn)題
[0016] 但是，非專利文獻(xiàn)1中記載的新型的硫雜化劑并非一般普及的硫雜化劑，不易獲 得且價(jià)格商，因此具有使制造環(huán)硫化合物的成本提商的傾向。
[0017] 在非專利文獻(xiàn)2中記載的使用了金屬催化劑的制造方法中，金屬催化劑與環(huán)硫化 合物反應(yīng)，有時(shí)會(huì)使收率降低。另外，根據(jù)所制造的環(huán)硫化合物的用途的不同，需要去除金 屬催化劑。因此，具有制造環(huán)硫化合物的成本升高的傾向。此外，由于使用金屬催化劑，因 而在降低環(huán)境負(fù)荷的方面是比較不利的方法。
[0018] 在非專利文獻(xiàn)3中記載的使用負(fù)載于二氧化硅的酸催化劑的情況下，在環(huán)氧化合 物與硫雜化劑的反應(yīng)終止后，容易去除催化劑，具有能夠再利用的可能性，因而認(rèn)為環(huán)境負(fù) 荷小。但是，該方法中使用的催化劑并非一般普及的催化劑，不易獲得且價(jià)格高，因此若利 用該方法，則具有制造環(huán)硫化合物的成本升高的傾向。
[0019] 專利文獻(xiàn)1中記載的只使用極性溶劑作為反應(yīng)溶劑的方法雖然公開(kāi)了純收率為 59?66. 6%，但是收率仍有改善的余地。
[0020] 本發(fā)明是鑒于上述情況而進(jìn)行的，其目的在于提供一種反應(yīng)時(shí)間短、收率高、經(jīng)濟(jì) 性優(yōu)異、而且環(huán)境負(fù)荷小的制造環(huán)硫化合物的方法。
[0021] 用于解決問(wèn)題的方案
[0022] 本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)下述制造環(huán)硫化合物的方法的反應(yīng)時(shí)間短、收率高、經(jīng)濟(jì)性優(yōu)異、環(huán) 境負(fù)荷小，由此完成了本發(fā)明，所述方法具備以下工序：在（A)具有2個(gè)以上羥基的多羥基 化合物的存在下，對(duì)于（B)環(huán)氧化合物的環(huán)氧基利用與（C)硫雜化劑的反應(yīng)進(jìn)行硫雜化。
[0023] SP，本發(fā)明如下所述。
[0024] [1]
[0025] -種制造環(huán)硫化合物的方法，其具備以下工序：在（A)具有2個(gè)以上羥基的多羥基 化合物的存在下，對(duì)于（B)環(huán)氧化合物的環(huán)氧基利用與（C)硫雜化劑的反應(yīng)進(jìn)行硫雜化。
[0026] [2]
[0027] 如項(xiàng)[1]所述的方法，其中，⑷多羥基化合物的羥值為300?1870mg/g。
[0028] [3]
[0029] 如項(xiàng)[1]所述的方法，其中，（A)多羥基化合物的羥值超過(guò)1870mg/g且為3000mg/ g以下。
[0030] [4]
[0031] 如項(xiàng)[1]所述的方法，其中，（A)多羥基化合物為具有2個(gè)羥基的化合物。
[0032] [5]
[0033] 如項(xiàng)[1]所述的方法，其中，㈧多羥基化合物為具有3個(gè)以上羥基的化合物。
[0034] [6]
[0035] 如項(xiàng)[1]所述的方法，其中，㈧多羥基化合物的碳原子數(shù)為3?20。
[0036] [7]
[0037] 如項(xiàng)[1]所述的方法，其中，㈧多羥基化合物是具有2個(gè)羥基、碳原子數(shù)為3? 20、羥值為300?1870mg/g的化合物。
[0038] [8]
[0039] 如項(xiàng)[1]所述的方法，其中，㈧多羥基化合物是具有3個(gè)羥基、碳原子數(shù)為4? 20、羥值為300?1870mg/g的化合物。
[0040] [9]
[0041] 如項(xiàng)[1]所述的方法，其中，㈧多羥基化合物是具有4個(gè)以上的羥基、羥值為 300?1870mg/g的化合物。
[0042] [10]
[0043] 如項(xiàng)[1]所述的方法，其中，（A)多羥基化合物是具有鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀的脂肪 族烴基的化合物，且（A)多羥基化合物所含有的2個(gè)以上的羥基的每一個(gè)與所述脂肪族烴 基中相互不同的碳原子鍵合。
[0044] [11]
[0045] 如項(xiàng)[1]所述的方法，其中，（C)硫雜化劑包含選自由硫氰酸鹽和硫脲類組成的組 中的至少1種化合物。
[0046] [12]
[0047] 如項(xiàng)[1]所述的方法，其中，下述式（1)表示的（B)環(huán)氧化合物與（C)硫雜化劑的 混合指標(biāo)α為1?10。
[0048] 混合指標(biāo) a = a t/a e (I)
[0049] ct t :硫雜化劑所含有的能用于環(huán)硫基的生成的硫原子的物質(zhì)的量（mol)
[0050] a e :環(huán)氧化合物所含有的環(huán)氧基的物質(zhì)的量（m〇l)
[0051] [13]
[0052] 如項(xiàng)[1]所述的方法，其中，下述式（2)表示的（A)多羥基化合物與（C)硫雜化劑 的混合指標(biāo)β為〇. 010?〇. 500。
[0053] 混合指標(biāo) β = β t/ β 〇 (2)
[0054] β t :硫雜化劑的質(zhì)量（g)
[0055] β 〇 :多羥基化合物的質(zhì)量（g)
[0056] [14]
[0057] 如項(xiàng)[1]所述的方法，其中，⑶環(huán)氧化合物的環(huán)氧當(dāng)量為55?700g/eq.。
[0058] [15]
[0059] 如項(xiàng)[1]所述的方法，其中，⑶環(huán)氧化合物具有下述式（3)、（4)、（5)或（6)表示 的部分結(jié)構(gòu)。
[0060] [化學(xué)式1]
[0061]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種制造環(huán)硫化合物的方法，其具備以下工序： 在（A)羥值為500mg/g以上的具有3個(gè)以上羥基的多羥基化合物的存在下，對(duì)于（B) 環(huán)氧化合物的環(huán)氧基利用與（C)硫雜化劑的反應(yīng)進(jìn)行硫雜化。
2. 如權(quán)利要求1所述的方法，其中，（A)多羥基化合物的羥值為500mg/g?1870mg/g。
3. 如權(quán)利要求1所述的方法，其中，（A)多羥基化合物的羥值超過(guò)1870mg/g且為 3000mg/g以下。
4. 如權(quán)利要求1所述的方法，其中，⑷多羥基化合物為選自由以下組成的組中 的1種以上：甘油、1，2, 3-丁三醇、1，2,4_ 丁三醇、1，2, 3,4_ 丁四醇、1，2, 3-環(huán)丁三醇、 1，2, 3, 4-環(huán)丁四醇、1，2, 3-戊三醇、1，2, 4-戊三醇、1，2, 5-戊三醇、1，3, 4-戊三醇、 1，3, 5-戊三醇、1，2, 3, 4-戊四醇、1，2, 3, 5-戊四醇、1，2, 4, 5-戊四醇、1，2, 3, 4, 5-戊五 醇、1，2, 3-環(huán)戊三醇、1，2, 4-環(huán)戊三醇、1，2, 3-己三醇、1，