對(duì)二甲苯制造中的吹掃料流的制作方法
【專利說(shuō)明】
[0001] 相關(guān)申請(qǐng)的交叉引用
[0002] 本申請(qǐng)要求于2012年10月9日提交的臨時(shí)申請(qǐng)No. 61/711,341的權(quán)益，其公開(kāi) 內(nèi)容全文引入本文作為參考。
技術(shù)領(lǐng)域
[0003] 本申請(qǐng)涉及加工來(lái)自對(duì)二甲苯制造方法的吹掃料流。
【背景技術(shù)】
[0004] 乙基苯（EB)、對(duì)二甲苯（PX)、鄰二甲苯（OX)和間二甲苯（MX)經(jīng)常一起存在于來(lái) 自化工廠和煉油廠的(： 8芳族產(chǎn)物料流中。這些(：8化合物中，盡管EB是用于生產(chǎn)苯乙烯的 重要原料，但由于各種原因，用于生產(chǎn)苯乙烯的大多數(shù)EB原料是通過(guò)采用乙烯將苯烷基化 來(lái)制造的，而不是通過(guò)由C 8芳烴料流回收EB。在這三種二甲苯異構(gòu)體中，PX具有最大的商 業(yè)市場(chǎng)，并且主要用于制造對(duì)苯二甲酸和對(duì)苯二甲酸酯，對(duì)苯二甲酸和對(duì)苯二甲酸酯用于 制造各種聚合物，例如聚（對(duì)苯二甲酸乙二醇酯）、聚（對(duì)苯二甲酸丙二醇酯）和聚（對(duì)苯 二甲酸丁二醇酯）。盡管OX和MX可以用作溶劑和用于制造產(chǎn)品比如鄰苯二甲酸酐和間苯 二甲酸的原材料，對(duì)于OX和MX以及它們的下游衍生物的市場(chǎng)需要仍然遠(yuǎn)遠(yuǎn)地小于對(duì)于PX 的市場(chǎng)需求。
[0005] 由于PX與二甲苯的其它異構(gòu)體相比具有更高的需求，在由任何給定來(lái)源的(38芳 族材料將PX生產(chǎn)最大化方面存在顯著的商業(yè)關(guān)注。然而，為了實(shí)現(xiàn)將PX產(chǎn)率最大化這一 目標(biāo)，仍有許多大的技術(shù)挑戰(zhàn)有待克服。例如，四種C 8芳族化合物，特別是三種二甲苯異構(gòu) 體，通常以由特定工廠或煉油廠中C8芳族料流生產(chǎn)的熱力學(xué)指示的濃度存在。因此，PX的 生產(chǎn)是受限的，至多達(dá)到C 8芳族料流中最初存在的量，除非使用額外的加工步驟來(lái)提高PX 的量和/或改進(jìn)PX的回收效率。
[0006] 已知各種方法來(lái)提高PX在C8芳族料流中的濃度。這些方法通常涉及將分離步驟 (其中將至少一部分PX回收以生產(chǎn)貧含PX的料流）和二甲苯異構(gòu)化步驟（其中所述貧含 PX的料流的PX含量向著平衡濃度返回）之間的料流循環(huán)。一種提高PX產(chǎn)率的商業(yè)上有 利的方法包括在至少部分液相的條件下實(shí)施二甲苯的異構(gòu)化以使得二甲苯的損失最小化。 然而，在這些條件下，在二甲苯異構(gòu)化步驟中幾乎沒(méi)有或者沒(méi)有EB可以被轉(zhuǎn)化，和因此，EB 在二甲苯回路中的含量可以積聚到非常高的水平。因此，為了控制EB在二甲苯回路中的濃 度，頻繁地需要從二甲苯回路中除去吹掃料流。盡管也含有有價(jià)值的二甲苯，通常將這一吹 掃料流送至動(dòng)力汽油池或者其它應(yīng)用（它們具有比PX更低的經(jīng)濟(jì)價(jià)值）。本申請(qǐng)尋求提供 一種將所述吹掃料流升級(jí)的方法，將其轉(zhuǎn)化為包括苯和/或PX的更有價(jià)值的產(chǎn)品。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 發(fā)明概述
[0008] 根據(jù)本發(fā)明，提供了一種制造對(duì)二甲苯的方法，所述方法包括：
[0009] (a)將包含二甲苯和乙基苯的烴原料供應(yīng)到對(duì)二甲苯提取系統(tǒng)；
[0010] (b)從所述對(duì)二甲苯提取系統(tǒng)中的所述原料回收富含對(duì)二甲苯的料流，以留下至 少一種貧含對(duì)二甲苯的料流；
[0011] (C)將至少一部分所述貧含對(duì)二甲苯的料流至少部分地在液相中進(jìn)行異構(gòu)化，以 產(chǎn)生對(duì)二甲苯濃度比所述貧含對(duì)二甲苯的料流更高的異構(gòu)化料流；
[0012] (d)將至少一部分所述異構(gòu)化料流循環(huán)到所述對(duì)二甲苯提取系統(tǒng)；
[0013] (e)從所述貧含對(duì)二甲苯的料流和/或所述異構(gòu)化料流除去吹掃料流；和
[0014] (f)使至少一部分所述吹掃料流經(jīng)歷選自以下的至少一種化學(xué)加工步驟：
[0015] (i)將乙基苯異構(gòu)化以產(chǎn)生對(duì)二甲苯；
[0016] (ii)將乙基苯脫乙基化以產(chǎn)生苯；
[0017] (iii)將乙基苯脫乙基化以產(chǎn)生苯和將二甲苯異構(gòu)化以產(chǎn)生對(duì)二甲苯；
[0018] (iv)將乙基苯脫乙基化以產(chǎn)生苯和將所述苯甲基化以形成甲苯和對(duì)二甲苯；和
[0019] (V)將乙基苯甲基化以形成甲基化的乙基苯和/或多甲基化的乙基苯，將所述甲 基化的乙基苯和/或所述多甲基化的乙基苯脫乙基化以形成甲苯和對(duì)二甲苯，和將所述甲 苯甲基化以形成對(duì)二甲苯。
[0020] 在一個(gè)實(shí)施方案中，所述加工步驟包括將乙基苯至少部分地在氣相中脫乙基化， 以產(chǎn)生乙基苯濃度比所述貧含對(duì)二甲苯的料流和/或所述異構(gòu)化料流更低的含苯流出物 料流。
[0021] 在另一個(gè)實(shí)施方案中，所述加工步驟包括將乙基苯至少部分地在氣相中異構(gòu)化， 以產(chǎn)生乙基苯濃度比所述貧含對(duì)二甲苯的料流和/或所述異構(gòu)化料流更低的含苯流出物 料流。
[0022] 在仍然另一個(gè)實(shí)施方案中，所述加工步驟包括將乙基苯脫乙基化和將二甲苯至 少部分地在氣相中異構(gòu)化，以產(chǎn)生乙基苯濃度比所述貧含對(duì)二甲苯的料流和/或所述異構(gòu) 化料流更低的含苯流出物料流。
[0023] 適宜地，所述方法進(jìn)一步包括將至少一部分所述流出物料流循環(huán)到所述對(duì)二甲 苯提取系統(tǒng)。非必要地，所述對(duì)二甲苯提取系統(tǒng)用于由所述流出物料流產(chǎn)生含苯-和/或 含甲苯的C 7-料流。然后，可以將所述含苯-和/或含甲苯的C7-料流與甲醇和/或二甲醚 在甲基化反應(yīng)器中反應(yīng)以形成含對(duì)二甲苯的產(chǎn)物料流，可以將所述含對(duì)二甲苯的產(chǎn)物料流 循環(huán)到所述對(duì)二甲苯提取系統(tǒng)。
[0024] 在一個(gè)實(shí)施方案中，所述對(duì)二甲苯提取系統(tǒng)包括用于除去C7-和C9+組分的至少 一個(gè)蒸餾單元，和用于回收所述富含對(duì)二甲苯的料流的分級(jí)結(jié)晶單元或選擇性吸附單元。
[0025] 在一個(gè)實(shí)施方案中，通過(guò)使苯和/或甲苯與甲醇和/或二甲醚在甲基化反應(yīng)器中 反應(yīng)來(lái)生產(chǎn)所述烴原料。
[0026] 附圖簡(jiǎn)述
[0027] 圖1是常規(guī)對(duì)二甲苯（PX)生產(chǎn)和提取方法的流程圖，其采用液相二甲苯異構(gòu)化和 除去吹掃料流以控制乙基苯（EB)的積聚。
[0028] 圖2(a)是根據(jù)本發(fā)明方法的流程圖，其中將吹掃料流送至氣相二甲苯異構(gòu)化單 J Ll 〇
[0029] 圖2(b)是根據(jù)本發(fā)明方法的流程圖，其中將吹掃料流送至甲基化反應(yīng)器以將乙 基苯轉(zhuǎn)化為對(duì)二甲苯。
[0030] 圖2(c)是根據(jù)本發(fā)明方法的流程圖，其中將吹掃料流送至EB脫烷基化單元和然 后送至甲基化反應(yīng)器。
[0031] 圖2(d)是根據(jù)本發(fā)明方法的流程圖，其中將吹掃料流送至用于將ΞΒ異構(gòu)化成PX 的單元。
[0032] 發(fā)明詳述
[0033] 如本文中所使用的，術(shù)語(yǔ)"Cn"烴，其中η是正整數(shù)，是指每個(gè)分子具有η個(gè)碳原 子數(shù)目的烴。例如，（： 8芳烴是指每個(gè)分子具有8個(gè)碳原子的芳烴或者芳烴的混合物。術(shù)語(yǔ) "Cn+"徑，其中η是正整數(shù)，是指每個(gè)分子具有至少η個(gè)碳原子數(shù)目的烴；而術(shù)語(yǔ)"C n_"烴， 其中η是正整數(shù)，是指每個(gè)分子具有至多η個(gè)碳原子數(shù)目的烴。
[0034] 制造 PX的方法包括將包含二甲苯和EB的烴原料供應(yīng)到PX提取系統(tǒng)，其中從所述 原料回收富含PX的料流以留下貧含PX的料流。然后，將至少一部分所述貧含PX的料流進(jìn) 料到二甲苯異構(gòu)化單元，其中將所述貧含PX的料流在至少部分液相的條件下異構(gòu)化，以產(chǎn) 生PX濃度比所述貧含PX的料流更高的異構(gòu)化料流。然后，將至少一部分所述異構(gòu)化料流 循環(huán)到所述PX提取系統(tǒng)以回收額外的ΡΧ，重復(fù)所述方法以限定所謂的二甲