苯異構(gòu)化回路。 所述烴原料中幾乎沒(méi)有或者沒(méi)有乙基苯在所述二甲苯異構(gòu)化步驟中被轉(zhuǎn)化，和因此，為了 避免EB在所述二甲苯異構(gòu)化回路中的積聚，從所述貧含PX的料流和/或所述異構(gòu)化料流 除去吹掃料流。在本申請(qǐng)的方法中，并非將這一吹掃料流進(jìn)料到動(dòng)力汽油池或者其它低價(jià) 值的應(yīng)用，而是將至少一部分所述吹掃料流提供給一個(gè)或多個(gè)化學(xué)加工步驟，以將EB轉(zhuǎn)化 為有利的化學(xué)物質(zhì)，比如苯和更特別的額外的ΡΧ。
[0035] 烴原料
[0036] 本發(fā)明的方法中使用的原料可以是含有C8芳烴的任何烴料流，比如重整產(chǎn)物料流 (重整產(chǎn)物分離塔的產(chǎn)物料流）、烴裂解產(chǎn)物料流、二甲苯或EB反應(yīng)產(chǎn)物料流、芳烴烷基化 產(chǎn)物料流、芳烴歧化料流、芳烴烷基轉(zhuǎn)移料流和/或Cyclar?工藝料流。
[0037] 在一個(gè)實(shí)施方案中，所述原料是采用甲醇和/或二甲醚在甲基化反應(yīng)器中將苯 和/或甲苯烷基化的產(chǎn)物。一種這樣的甲基化反應(yīng)器描述于美國(guó)專利Nos. 6, 423, 879和 6, 504, 072,它們?nèi)囊氡疚淖鳛閰⒖?，所述反?yīng)器使用包含多孔結(jié)晶材料的催化劑，所 述多孔結(jié)晶材料當(dāng)在120°C的溫度和60托（SkPa)的2, 2-二甲基丁烷壓力測(cè)量時(shí)，具有大 約0. l-MsecT1的2, 2-二甲基丁烷的擴(kuò)散參數(shù)。所述多孔結(jié)晶材料可以是中孔沸石，比如 ZSM-5,其在至少一種氧化物改性劑（例如包括磷，以在汽蒸步驟期間控制所述材料的微孔 體積的減少）存在下在至少950°C的溫度下已被苛刻地汽蒸。這樣的甲基化反應(yīng)器因此稱 之為"PX-選擇性甲基化反應(yīng)器"。
[0038] 所述原料可以進(jìn)一步包括來(lái)自所述異構(gòu)化步驟（一個(gè)或多個(gè)）和/或各個(gè)分離步 驟的循環(huán)料流（一種或多種）。所述烴原料包含PX，連同間二甲苯（MX)、鄰二甲苯（OX)、 和/或EB。除了二甲苯和EB之外，所述烴原料還可以含有一定含量的其它芳族或者甚至 非芳族的化合物。這些芳族化合物的實(shí)例是C 7-烴，例如苯和甲苯，和C9+芳烴，例如均三 甲苯、假枯稀（pseudo-cumene)和其它。這些類型的原料描述于"Handbook of Petroleum Refining Processes"，Robert A. Meyers 編輯，McGraw-Hill Book Company，第二版。
[0039] 對(duì)二甲苯提取
[0040] 首先將所述烴原料供應(yīng)到PX提取系統(tǒng)以從所述原料回收富含PX的產(chǎn)物料流和 留下貧含PX的料流。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述富含PX的料流包含至少50wt % PX，優(yōu)選至 少60wt% PX，更優(yōu)選至少70wt% PX，甚至優(yōu)選至少80wt% PX，仍然甚至優(yōu)選至少90wt% PX，和最優(yōu)選至少95wt % PX，基于所述富含PX的產(chǎn)物料流的總重量。所述PX提取系統(tǒng) 可以包括本領(lǐng)域已知的任何PX回收單元的一種或多種，包括，例如，結(jié)晶單元，吸附單元比 如PAREX?單元或者ELUXYL ?單元，反應(yīng)性分離單元，膜分離單元，萃取單元，蒸餾單元，萃 取性蒸餾單元，分餾單元，或者它們的任何組合。這些類型的分離單元和它們的設(shè)計(jì)描述 于 "Perry' s Chemical Engineers' Handbook"，R. H. Perry, D. W. Green 和 J. 0· Maloney 編 輯，McGraw-Hill Book Company,第六版，1984，以及之前提及的"Handbook of Petroleum Refining Processes''。
[0041] 取決于所述烴原料的組成，在提取所述富含PX的產(chǎn)物料流之前，所述PX提取系統(tǒng) 可以包括一個(gè)或多個(gè)用于從所述原料中除去(： 7-和C9+烴的最初分離步驟。通常地，所述最 初的分離步驟可以包括分餾、結(jié)晶、吸附、反應(yīng)性分離、膜分離、萃取、或者它們的任何組合。
[0042] 二甲苯異構(gòu)化
[0043] 在將所述富含PX的產(chǎn)物料流回收之后，將剩余的貧含PX的料流進(jìn)料到二甲苯異 構(gòu)化單元，其中在有效地將所述貧含PX的料流異構(gòu)化回到二甲苯異構(gòu)體的平衡濃度的至 少部分液相的條件下，將所述貧含PX的料流與二甲苯異構(gòu)化催化劑接觸。合適的條件包括 大約400° F(大約204°C)至大約1,000° F(大約538°C)的溫度，大約0至l，000psig 的壓力，0. 5至IOOhf1的重時(shí)空速（WHSV)，其中在上述范圍內(nèi)調(diào)節(jié)所述壓力和所述溫度以 確保所述貧含PX的料流中的至少一部分C 8芳烴處于液相。一般而言，選擇所述條件使得 預(yù)期至少50wt%的(：8芳徑將處于液相。
[0044] 在二甲苯異構(gòu)化單元中可以使用能夠?qū)⒍妆皆谝合嘀挟悩?gòu)化的任何催化劑，但 是在一個(gè)實(shí)施方案中，所述催化劑包括約束指數(shù)（Constraint Index)為1-12的中孔尺寸 沸石（an intermediate pore size zeolite)。約束指數(shù)和它的測(cè)定方法描述于美國(guó)專 利No. 4, 016, 218,將其全文引入本文作為參考。合適的中孔尺寸沸石的具體實(shí)例包括ZSM -5, ZSM-11, ZSM-12, ZSM-22, ZSM-23, ZSM-35, ZSM-48,和 MCM-22,其中 ZSM-5 和 ZSM-Il 是 特別優(yōu)選的，特別是ZSM-5。優(yōu)選，所述沸石的酸度，表示為它的α值，是大于300,比如， 大于500,或者大于1000。α值試驗(yàn)描述于美國(guó)專利No. 3, 354, 078 ;描述于期刊Catalys is, Vol. 4, P. 527 (1965) ;Vol. 6, P. 278 (1966)和 Vol. 61，P. 395 (1980)，它們中的每一篇全 文引入本文作為參考。用于測(cè)定本文所述α值的試驗(yàn)的實(shí)驗(yàn)條件包括538°C的恒溫和如詳 細(xì)描述于期刊Catalysis, Vol. 61，p. 395的可變流量。
[0045] 二甲苯異構(gòu)化方法的產(chǎn)物是PX濃度比所述貧含PX的料流更高的異構(gòu)化料流。然 后，將所述異構(gòu)化料流循環(huán)到所述PX提取系統(tǒng)以回收額外的PX，和重復(fù)所述方法以產(chǎn)生所 謂的二甲苯異構(gòu)化回路。
[0046] 吹掃料流的處理
[0047] 選擇所述二甲苯異構(gòu)化方法中的所述催化劑和條件以使得二甲苯烷基轉(zhuǎn)移和導(dǎo) 致二甲苯損失的其它反應(yīng)最小化。因此，送至二甲苯異構(gòu)化單元的所述貧含PX的料流中的 EB在二甲苯異構(gòu)化方法期間保持很大程度上未轉(zhuǎn)化，和因此，為了避免EB在二甲苯異構(gòu)化 回路中的積聚，從所述貧含PX的料流和/或所述異構(gòu)化料流除去吹掃料流。可以從所述異 構(gòu)化回路連續(xù)地或者間歇地除去所述吹掃料流。在擁有本發(fā)明公開(kāi)內(nèi)容的基礎(chǔ)上，本領(lǐng)域 的任一普通技術(shù)人員能夠確定所述回路中所述吹掃料流相對(duì)于全部材料流的量。將所述吹 掃料流進(jìn)料至一個(gè)或多個(gè)化學(xué)加工單元，適宜地，現(xiàn)有的與液相二甲苯異構(gòu)化單元位于同 一地點(diǎn)的化學(xué)加工單元，以將所述吹掃料流中的至少一部分EB轉(zhuǎn)化為有利地化學(xué)物質(zhì)，比 如苯，和更特別的額外的PX。
[0048] 合適的化學(xué)加工步驟的實(shí)例包括：
[0049] ⑴將所述吹掃料流中的EB異構(gòu)化以產(chǎn)生二甲苯；
[0050] (ii)將所述吹掃料流中的EB脫乙基化以產(chǎn)生苯，非必要地將所述吹掃料流中的 二甲苯同時(shí)異構(gòu)化，和進(jìn)一步地，非必要地將苯甲基化以產(chǎn)生甲苯和額外的PX;和
[0051