橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂、其制備方法及其所制得的成型品的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發(fā)明有關于一種橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂，特別是指一種具備良好加工性及可讓 后續(xù)制得的成型品具有優(yōu)良機械性質(zhì)的橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂。
【背景技術】
[0002] -般作為電氣器材或家庭用品等的塑料成型品的原料大多為橡膠改質(zhì)苯乙烯系 樹脂或聚碳酸酯樹脂（Polycarbonate Resin)等。其中，橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂，例如苯乙 烯-丙烯腈-丁二烯樹脂（Acrylonitrile-Butadiene-Styrene Resin, ABS)，具有易于成 型的優(yōu)點，且所制成的成型品具備高表面硬度、良好耐化學性等優(yōu)異特性，因此橡膠改質(zhì)苯 乙烯系樹脂已被廣泛應用在各個領域中。
[0003] 然而隨著消費者對成型品的沖擊強度及機械性質(zhì)的要求日益提高，使得橡膠改質(zhì) 苯乙烯系樹脂仍需不斷地改良以符合市場需求。
[0004] 此外，目前加工成型業(yè)者為了改善注射成型品的澆口外觀，并且采用全自動化的 生產(chǎn)，而逐漸采用針孔式澆口（Pin gate)的方式注射成型，此種針孔式澆口由于孔道極小， 粘度較高的樹脂熔融體會不易流過孔道注射成型，因此，需通過提升橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹 脂的流動性改善此問題。另一方面，以擠出成型（extrusion molding)的加工方式制造橡 膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂的成型品時，將橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂置于混煉擠出機中進行熔融混 煉，接著經(jīng)由?？冢╠ie)擠出成型品；然而，為了利于擠出成型的加工方式，同時進一步地 要求其產(chǎn)能的提升，因此，對橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂的加工性質(zhì)（如流動性及吐出量等）更 甚要求。
[0005]目前改善橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂的方式，往往無法同時提升產(chǎn)品性質(zhì)與增進加工 便利性，例如改善了橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂的加工性質(zhì)，卻造成其機械性質(zhì)不佳，因此如何 在加工性質(zhì)及機械性質(zhì)間取得平衡，是目前廣為被研究的重要課題。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 本發(fā)明的第一目的在于提供一種同時具有良好的加工性，且可讓后續(xù)制得成型品 具備良好機械性質(zhì)的橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂。
[0007] 本發(fā)明橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂，包含：
[0008] 76重量％至86重量％的共聚物組分（A)所形成的連續(xù)相，及14重量％至24重量°/〇 的橡膠粒子組分（B)所形成的分散相。其中，該共聚物組分（A)為苯乙烯-丙烯腈系共聚物 (A1);該橡膠粒子組分（B)包括具有非吸藏結構的橡膠粒子（B1)，及具有吸藏結構的橡膠 粒子（B2);且以膠體滲透層析法所測得該橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂的Z均分子量Mz，與在溫 度220°C、荷重10kg所測得該橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂的熔融流動指數(shù)MI的比值Mz X 1(T4/ MI為小于18。
[0009] 本發(fā)明橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂，該MzX 1(T4/MI為大于10并小于16。
[0010] 本發(fā)明橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂，該橡膠粒子組分（B)的含量范圍為14至20重 量％。
[0011] 本發(fā)明橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂，該橡膠粒子組分（B)包括重均粒徑小于0.4 的 橡膠粒子，及重均粒徑0. 4至2 y m的橡膠粒子。
[0012] 本發(fā)明橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂，在整個組成物中，重均粒徑為小于0. m的橡膠 粒子的總面積與重均粒徑為〇. 4至2 y m的橡膠粒子的總面積的比值為小于3。
[0013] 本發(fā)明橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂，在整個組成物中，重均粒徑為小于0. m的橡膠 粒子的總面積與重均粒徑為〇. 4至2 y m的橡膠粒子的總面積的比值為大于1并小于3。[0014] 本發(fā)明的第二目的在于提供一種成型品。
[0015] 本發(fā)明成型品，由如上所述的橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂經(jīng)成型處理所制得。
[0016] 本發(fā)明的第三目的在于提供一種制備如上所述的橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂的方法。
[0017]本發(fā)明方法包含將包括18重量％至25重量％的乳化聚合橡膠接枝共聚物（I)、5 重量％至35重量％的本體聚合橡膠接枝共聚物（II)，及40重量％至75重量％的溶液聚合 乙烯系共聚物（III)的共聚物混合物進行混煉處理。
[0018]本發(fā)明方法，該溶液聚合乙烯系共聚物（III)，由包含包括60重量％至80重量％ 的苯乙烯系單體，及20重量％至40重量％的丙烯腈系單體的單體組分經(jīng)聚合反應所制得。
[0019] 本發(fā)明方法還包含于混煉后的擠出造粒處理。
[0020] 本發(fā)明的有益效果在于：該橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂的制備方式是將含有乳化聚合 橡膠接枝共聚物（I)、本體聚合橡膠接枝共聚物（II)，及溶液聚合乙烯系共聚物（III)的混 合物進行混煉處理而得，通過控制該橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂的共聚物組分（A)及橡膠粒子 組分（B)的含量，并搭配該橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂的M ZXl(r4/MI為小于18,使該橡膠改質(zhì) 苯乙烯系樹脂具有良好的加工性質(zhì)（熔融流動指數(shù)及吐出量），所制得的成型品還具有優(yōu) 異的機械性質(zhì)（沖擊強度及冷熱循環(huán)）。
【具體實施方式】
[0021] 〈〈橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂〉〉
[0022] 本發(fā)明橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂包含76重量％至86重量％的共聚物組分（A)所形 成的連續(xù)相，及14重量％至24重量％的橡膠粒子組分（B)所形成的分散相。較佳地，該橡 膠粒子組分（B)的含量范圍為14重量％至20重量％。當該共聚物組分（A)的含量小于76 重量％時，會有吐出量降低的缺點；當該共聚物組分（A)的含量大于86重量％時，會有沖擊 強度不足的缺點。
[0023] 以膠體滲透層析法（Gel Permeation Chromatography, GPC)所測得該橡膠改 質(zhì)苯乙烯系樹脂的Z均分子量（z-average molecular weight, Mz)，與在溫度220°C、荷 重10kg所測得該橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂的烙融流動指數(shù)（Melt flow index, MI)的比值 (Mz X 1(T4/MI)為小于18,若該橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂的Z均分子量與熔融流動指數(shù)的比值 (MZXl(r 4/MI)未小于18,會導致吐出量不佳、沖擊強度不足及冷熱循環(huán)差的缺點。較佳地， 該橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂的Z均分子量與熔融流動指數(shù)的比值（MzXKrVMI)為大于10并 小于16,當該橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂的Z均分子量與熔融流動指數(shù)的比值(MzX 1(T4/MI)為 大于10并小于16時，則吐出量、沖擊強度及冷熱循環(huán)將達到均衡的較佳值。
[0024] 以下分別進一步地說明本發(fā)明橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂中的共聚物組分（A)及橡 膠粒子組分（B):
[0025]〈共聚物組分（A) >
[0026] 該共聚物組分（A)為苯乙烯-丙烯腈系共聚物（A1)。該苯乙烯-丙烯腈系共聚物 (A1)包括50重量％至90重量％的苯乙烯系單體單元，及10重量％至50重量％的丙烯腈 系單體單元。
[0027]〈橡膠粒子組分⑶〉
[0028] 該橡膠粒子組分（B)包括具有非吸藏結構的橡膠粒子（B1)，及具有吸藏結構的橡 膠粒子（B2)。
[0029] 較佳地，基于該橡膠粒子組分（B)的總量為100重量％，該橡膠粒子組分（B)包括 25重量％至95重量％的具有非吸藏結構的橡膠粒子（B1)，及5重量％至75重量％的具有 吸藏結構的橡膠粒子（B2)。該具有吸藏結構的橡膠粒子（B2)包括一個或多個的苯乙烯系 共聚物、包覆苯乙烯系共聚物的第一橡膠本體。該具有非吸藏結構的橡膠粒子（B1)包括第 二橡膠本體。該第一橡膠本體與第二橡膠本體可為相同或不同。該苯乙烯系共聚物由包 括苯乙烯系單體及丙烯腈系單體，且選擇性地添加其它可共聚合的乙烯系單體的混合物經(jīng) 聚合反應所形成，該苯乙烯系單體及丙烯腈系單體如同下述本體聚合橡膠接枝共聚物（II) 中所使用的。該第一橡膠本體或第二橡膠本體分別由橡膠組分所形成，且該橡膠組分如同 下述本體聚合橡膠接枝共聚物（II)中所使用的。
[0030] 較佳地，該橡膠粒子組分（B)包括重均粒徑小于0. 4 i! m的橡膠粒子，及重均粒徑 0. 4至2 y m的橡膠粒子。
[0031] 較佳地，在整個組成物中，重均粒徑為小于0. m的橡膠粒子的總面積與重均粒 徑為0. 4至2 y m的橡膠粒子的總面積的比值為小于3。更佳地，在整個組成物中，重均粒徑 為小于0. 4 y m的橡膠粒子的總面積與重均粒徑為0. 4至2 y m的橡膠粒子的總面積的比值 為大于1并小于3。若重均粒徑為小于0. 4 y m的橡膠粒子的總面積與重均粒徑為0. 4至 2 U m的橡膠粒子的總面積的比值未小于3,會導致冷熱循環(huán)差的缺點
[0032]〈〈制備橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂的方法〉〉
[0033] 制備本發(fā)明橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂的方法，包含將包括共聚物混合物的混煉組成 物進行混煉處理。較佳地，該制備橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂的方法還包含于混煉后的擠出造 粒處理。
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