ane，DDI)。如上所述， 可使用這些二異氰酸酯中的兩種或更多種。
[0051] 根據(jù)本發(fā)明的方法可用于制備聚碳化二亞胺的更優(yōu)選的二異氰酸酯為選自以 下的二異氰酸酯：四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯（HDI)、十二亞甲基二異氰 酸酯、1，4_二異氰酸根合環(huán)己烷、三甲基己烷二異氰酸酯、2, 2-雙（4-異氰酸根合環(huán)己 基）_丙烷、異佛爾酮二異氰酸酯（IPDI)、4,4' -二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯（HMDI)、1，3-雙 (2_異氰酸根合-2-丙基）苯（TMXDI)、甲苯二異氰酸酯（TDI)和二苯基甲烷二異氰酸酯 (MDI)。如上所述，可使用這些二異氰酸酯中的兩種或更多種。
[0052] 在一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，使用一種單獨(dú)的二異氰酸酯。更優(yōu)選地，該二異氰 酸酯為1，3-雙（2-異氰酸根合-2-丙基）苯（TMXDI)。
[0053] 優(yōu)選地，碳化二亞胺化催化劑優(yōu)選包含至少一種有機(jī)磷化合物，所述有機(jī)磷化合 物選自磷雜環(huán)戊稀（phospholenes)、磷雜環(huán)戊稀氧化物（phospholene oxides)、二乙氧磷 酰硫膽堿（phospholines)、二乙氧磷酰硫膽堿氧化物（phospholine oxides)及其兩種或 更多種混合物。除了至少一種有機(jī)磷化合物外，碳化二亞胺化催化劑還可包含在聚合條件 下具有催化活性或者基本呈惰性的至少一種其他組分。更優(yōu)選地，碳化二亞胺化催化劑包 含有機(jī)磷化合物，優(yōu)選由有機(jī)磷化合物組成，所述有機(jī)磷化合物選自磷雜環(huán)戊烯氧化物和 兩種或更多種磷雜環(huán)戊烯氧化物的混合物。更優(yōu)選地，碳化二亞胺化催化劑包含一種磷雜 環(huán)戊烯氧化物，優(yōu)選由一種磷雜環(huán)戊烯氧化物組成。
[0054] 特別地，碳化二亞胺化催化劑包含通式（1)的磷雜環(huán)戊烯氧化物及其雙鍵異構(gòu) 體，優(yōu)選由通式（1)的磷雜環(huán)戊烯氧化物及其雙鍵異構(gòu)體組成，
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種制備聚碳化二亞胺的方法，其包括 (a)在碳化二亞胺化催化劑的存在下，在反應(yīng)容器中，在液相中，在20至250°C的溫度 下，在20至800mbar的壓力下，并且在至少一種惰性氣體的存在下，聚合二異氰酸醋，其中 所述至少一種惰性氣體以〇.lx/h至100x/h的流速引入至反應(yīng)容器的液相中，X為反應(yīng)容 器的體積。
2. 權(quán)利要求1的方法，其中在130至200°C的溫度下聚合二異氰酸酯。
3. 權(quán)利要求1或2的方法，其中在200至500mbar的壓力下聚合二異氰酸酯。
4. 權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)的方法，其中所述至少一種惰性氣體的流速為0. 2x/h至 80x/h，優(yōu)選 0. 3x/h至 60x/h，更優(yōu)選 0. 4x/h至 40x/h，更優(yōu)選 0. 45x/h至 30x/h，更優(yōu)選 0?5x/h至 25x/h。
5. 權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)的方法，其中二異氰酸酯具有式R(NCO) 2，其中R選自直 鏈或支鏈的C3-C15脂族烴殘基、C5-C2(l環(huán)脂族烴殘基、C6-C18芳烴殘基、C6-C2(l烷芳烴殘基和 C6-C2tl芳烷烴殘基。
6. 權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)的方法，其中二異氰酸酯選自四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲 基二異氰酸酯（HDI)、十二亞甲基二異氰酸酯、1，4_二異氰酸根合環(huán)己烷、三甲基己烷二異 氰酸酯、2, 2-雙（4-異氰酸根合環(huán)己基）-丙烷、異佛爾酮二異氰酸酯（IPDI)、4,4' -二環(huán) 己基甲烷二異氰酸酯（HMDI)、1，3-雙（2-異氰酸根合-2-丙基）苯（TMXDI)、甲苯二異氰酸 酯（TDI)和二苯基甲烷二異氰酸酯（MDI)。
7. 權(quán)利要求1至6中任一項(xiàng)的方法，其中二異氰酸酯為1，3-雙（2-異氰酸根合-2-丙 基）苯（TMXDI)。
8. 權(quán)利要求1至7中任一項(xiàng)的方法，其中在聚合開始時(shí)，碳化二亞胺化催化劑相對于二 異氰酸酯的存在量為100至20,OOOwppm，優(yōu)選為1，000至10,OOOwppm，更優(yōu)選為2, 000至 6,OOOwppm。
9. 權(quán)利要求1至8中任一項(xiàng)的方法，其中碳化二亞胺化催化劑包含有機(jī)磷化合物，優(yōu)選 由有機(jī)磷化合物組成，所述有機(jī)磷化合物選自磷雜環(huán)戊烯、磷雜環(huán)戊烯氧化物、二乙氧磷酰 硫膽堿、二乙氧磷酰硫膽堿氧化物，及其兩種或更多種的混合物。
10. 權(quán)利要求1至9中任一項(xiàng)的方法，其中碳化二亞胺化催化劑包含1-甲基-2-磷雜 環(huán)戊烯-1-氧化物（MPO)，優(yōu)選由1-甲基-2-磷雜環(huán)戊烯-1-氧化物（MPO)組成。
11. 權(quán)利要求1至10中任一項(xiàng)的方法，其中所述至少一種惰性氣體選自氮?dú)?、氦氣、?氣、氬氣、二氧化碳及其兩種或更多種的混合物。
12. 權(quán)利要求1至11中任一項(xiàng)的方法，其中惰性氣體為氮?dú)狻?br>13. 權(quán)利要求1至12中任一項(xiàng)的方法，其中在無溶劑的條件下聚合二異氰酸酯。
14. 權(quán)利要求1至13中任一項(xiàng)的方法，其中由（a)獲得的聚碳化二亞胺具有1至20， 優(yōu)選2至15的聚合度。
15. 權(quán)利要求1至14中任一項(xiàng)的方法，其中由（a)獲得的聚碳化二亞胺具有0至25重 量％，優(yōu)選1至18重量％，更優(yōu)選2至15重量％的NCO含量，基于聚碳化二亞胺的總重量 計(jì)。
16. 權(quán)利要求15的方法，其中在1至30小時(shí)，優(yōu)選1至20小時(shí)，更優(yōu)選1至10小時(shí)的 聚合時(shí)間后獲得所述NCO含量。
17. 權(quán)利要求1至16中任一項(xiàng)的方法，其中由（a)獲得的聚碳化二亞胺具有至多20， 優(yōu)選至多10,更優(yōu)選至多5的比色指數(shù)，根據(jù)DIN6162測定。
18. 權(quán)利要求1至17中任一項(xiàng)的方法，其還包括： (b) 通過對由（a)獲得的反應(yīng)混合物進(jìn)行第一蒸餾，從聚碳化二亞胺中分離碳化二亞 胺化催化劑，其中獲得第一底部產(chǎn)物和第一頂部產(chǎn)物，其中第一底部產(chǎn)物包含聚碳化二亞 胺和碳化二亞胺化催化劑，其中第一底部產(chǎn)物中的碳化二亞胺化催化劑與聚碳化二亞胺的 重量比低于根據(jù)（a)的混合物中的碳化二亞胺化催化劑與聚碳化二亞胺的重量比，且其中 第一頂部產(chǎn)物包含碳化二亞胺化催化劑； (c) 向由（b)獲得的第一底部產(chǎn)物中添加共沸劑以獲得一種混合物，其中共沸劑的沸 點(diǎn)低于聚碳化二亞胺的沸點(diǎn)； (d) 通過對由（c)獲得的混合物進(jìn)行第二蒸餾，進(jìn)一步從聚碳化二亞胺中分離碳化二 亞胺化催化劑，其中獲得第二底部產(chǎn)物和第二頂部產(chǎn)物，其中第二底部產(chǎn)物包含聚碳化二 亞胺和碳化二亞胺化催化劑，其中第二底部產(chǎn)物中的碳化二亞胺化催化劑與聚碳化二亞胺 的重量比低于由（b)獲得的第一底部產(chǎn)物中的碳化二亞胺化催化劑與聚碳化二亞胺的重 量比，且其中第二頂部產(chǎn)物包含碳化二亞胺化催化劑和共沸劑； (e) 任選地，將由（b)獲得的第一頂部產(chǎn)物和/或由（d)獲得的第二頂部產(chǎn)物至少部分 地回收到（a)中，作為用于在碳化二亞胺化催化劑的存在下聚合二異氰酸酯的起始物料。
19. 權(quán)利要求1至18中任一項(xiàng)的方法，其中聚碳化二亞胺進(jìn)一步與選自以下的化合物 反應(yīng)：一元醇、二元醇、聚氧化烯醇、一元胺、聚乙二醇和聚丙二醇。
20. 聚碳化二亞胺，其通過或可通過權(quán)利要求1至18中任一項(xiàng)的方法獲得。
21. 權(quán)利要求20的聚碳化二亞胺，其具有0至25重量％，優(yōu)選1至18重量％，更優(yōu)選 2至15重量％的NCO含量，基于聚碳化二亞胺的總重量計(jì)；且其具有至多20,優(yōu)選至多10， 更優(yōu)選至多5的比色指數(shù)，根據(jù)DIN6162測定。
【專利摘要】一種制備聚碳化二亞胺的方法，其包括在碳化二亞胺化催化劑的存在下，在反應(yīng)容器中，在液相中，在20至250℃的溫度下，在20至800mbar的壓力下，并且在至少一種惰性氣體的存在下，聚合二異氰酸酯，其中將所述至少一種惰性氣體以0.1x/h至100x/h的流速引入至反應(yīng)容器的液相中，x為反應(yīng)容器的體積。
【IPC分類】C07C267-00, C08G18-02
【公開號】CN104797615
【申請?zhí)枴緾N201380060155
【發(fā)明人】M·布波爾茲, K·哈伯利, K·亨克, D·肯普弗特, M·克雷默, S·洛倫茲, F·舍費(fèi)爾, M·托馬斯, U·特里尤靈
【申請人】巴斯夫歐洲公司
【公開日】2015年7月22日
【申請日】2013年9月19日
【公告號】EP2897996A1, US20150232605, WO2014044743A1