??透明前面基板
[0050] 2, ??太陽能電池元件
[0051] 3? ??密封材料
[0052] 4 ? ? ?極耳線
[0053] 5. ??背面保護(hù)片
[0054] 發(fā)明的【具體實(shí)施方式】
[0055]本發(fā)明的樹脂組合物的特征在于，其是將具有烷氧基甲硅烷基的嵌段共聚物氫化 物[3]及數(shù)均分子量300~5000的烴類聚合物[4]配合而成的樹脂組合物，且相對(duì)于100 重量份的所述具有烷氧基甲硅烷基的嵌段共聚物氫化物[3]，所述數(shù)均分子量300~5000 的烴類聚合物[4]的配合量為1~50重量份，所述嵌段共聚物氫化物[3]是在嵌段共聚物 氫化物[2]中導(dǎo)入烷氧基甲硅烷基而成的，所述嵌段共聚物氫化物[2]是將嵌段共聚物[1] 的全部不飽和鍵的90%以上氫化而成的，所述嵌段共聚物[1]包含以源自芳香族乙烯基化 合物的重復(fù)單元為主要成分的至少2個(gè)聚合物嵌段[A]、和以源自鏈狀共軛二烯化合物的 重復(fù)單元為主要成分的至少1個(gè)聚合物嵌段[B]，在將全部聚合物嵌段[A]在嵌段共聚物整 體中所占的重量分率設(shè)為wA、將全部聚合物嵌段[B]在嵌段共聚物整體中所占的重量分率 設(shè)為 wB 時(shí)，wA 與 wB 之比（wA:wB)為 30:70 ~65:35。
[0056] 1?嵌段共聚物[1]
[0057] 本發(fā)明中使用的嵌段共聚物[1]含有至少2個(gè)聚合物嵌段[A]和至少1個(gè)聚合物 嵌段[B]，且在將全部聚合物嵌段[A]在嵌段共聚物整體中所占的重量分率設(shè)為wA、將全部 聚合物嵌段[B]在嵌段共聚物整體中所占的重量分率設(shè)為wB時(shí)，wA與wB之比（wA:wB)為 30:70 ~65:45〇
[0058] (1-1)聚合物嵌段[A]
[0059] 聚合物嵌段[A]以源自芳香族乙烯基化合物的結(jié)構(gòu)單元為主要成分。上述源自芳 香族乙烯基化合物的重復(fù)單元的含量相對(duì)于聚合物嵌段[A]整體，通常為90重量％以上， 優(yōu)選為95重量％以上，更優(yōu)選為99重量％以上。如果聚合物嵌段[A]中的源自芳香族乙 烯基化合物的重復(fù)單元的含量過少，則本發(fā)明的樹脂組合物及由其形成的成型體的耐熱性 有可能會(huì)降低。
[0060] 另外，作為聚合物嵌段[A]中的源自芳香族乙烯基化合物的重復(fù)單元以外的成 分，可以列舉源自鏈狀共軛二烯的重復(fù)單元和/或源自其他的烯屬不飽和化合物的重復(fù)單 元。它們的含量相對(duì)于聚合物嵌段[A]整體，通常為10重量％以下，優(yōu)選為5重量％以下， 更優(yōu)選為1重量％以下。
[0061] 多個(gè)聚合物嵌段[A]只要滿足上述的范圍，則相互既可以相同也可以不同。
[0062] (1-2)聚合物嵌段[B]
[0063] 聚合物嵌段[B]以源自鏈狀共軛二烯化合物的重復(fù)單元為主要成分。上述源自鏈 狀共軛二烯化合物的重復(fù)單元的含量相對(duì)于聚合物嵌段[B]整體，通常為90重量％以上， 優(yōu)選為95重量％以上，更優(yōu)選為99重量％以上。如果源自鏈狀共軛二烯化合物的重復(fù)單 元在上述范圍，則本發(fā)明的樹脂組合物及由其形成的成型體的柔軟性優(yōu)異。特別是與將該 片狀的成型體用于太陽能電池元件密封時(shí)的密封性的平衡優(yōu)異，另外，用于夾層玻璃時(shí)的 耐沖擊性和低溫下的粘接性的平衡優(yōu)異。
[0064] 另外，作為聚合物嵌段[B]中的源自鏈狀共軛二烯化合物的重復(fù)單元以外的成 分，可以列舉源自芳香族乙烯基化合物的重復(fù)單元和/或源自其他的烯屬不飽和化合物的 重復(fù)單元。它們的含量相對(duì)于聚合物嵌段[B]整體通常為10重量％以下，優(yōu)選為5重量％ 以下，更優(yōu)選為1重量％以下。如果聚合物嵌段[B]中的源自芳香族乙烯基化合物的重復(fù) 單元和/或源自其他的烯屬不飽和化合物的重復(fù)單元的含量過多，則本發(fā)明的樹脂組合物 及由其形成的成型體的柔軟性降低，基于該片狀的成型體的太陽能電池元件的密封性有可 能會(huì)降低，另外，用于夾層玻璃時(shí)的耐沖擊性有可能會(huì)降低。
[0065] 在嵌段共聚物[1]具有多個(gè)聚合物嵌段[B]的情況下，多個(gè)聚合物嵌段[B]只要 滿足上述的范圍，則相互既可以相同也可以不同。
[0066] 作為用于嵌段共聚物[1]的芳香族乙烯基化合物，可以列舉：苯乙烯；a _甲基苯 乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、2, 4-二異丙基苯乙烯、2, 4-二甲基苯乙烯、4-叔丁基 苯乙稀、5-叔丁基-2-甲基苯乙稀等具有烷基作為取代基的苯乙稀類；4-氯苯乙稀、2-氟 苯乙烯、2, 4-二氯苯乙烯等具有鹵原子作為取代基的苯乙烯類；3-甲氧基苯乙烯、4-甲氧 基苯乙烯、3, 5-二甲氧基苯乙烯、4-叔丁氧基苯乙烯等具有烷氧基作為取代基的苯乙烯類 等。這些之中，從吸濕性的方面出發(fā)，優(yōu)選不含極性基團(tuán)的苯乙烯或具有烷基作為取代基的 苯乙烯類，從工業(yè)上獲取的容易性的觀點(diǎn)出發(fā)，特別優(yōu)選苯乙烯。
[0067] 作為鏈狀共軛二烯類化合物，從吸濕性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選1，3- 丁二烯、異戊二烯、 2, 3-二甲基-1，3- 丁二烯、1，3-戊二烯等不含極性基團(tuán)的化合物，從聚合控制性優(yōu)異的方 面出發(fā)，特別優(yōu)選1，3- 丁二烯、異戊二烯。
[0068] 作為其他的烯屬不飽和化合物，可以列舉鏈狀烯屬不飽和化合物、環(huán)狀烯屬不飽 和化合物。這些烯屬不飽和化合物也可以具有下述基團(tuán)作為取代基：腈基、烷氧基羰基、羧 基、酸酐基或鹵代基。其中，從吸濕性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己 稀、1 _庚稀、1_辛稀、1_壬稀、1_癸稀、1_十二碳稀、1 _二十碳稀、4-甲基-1-戊稀、4, 6-二 甲基-1-庚烯等鏈狀烯烴、乙烯基環(huán)己烷等環(huán)狀烯烴等不具有極性基團(tuán)的化合物，更優(yōu)選 鏈狀烯烴，特別優(yōu)選乙烯、丙烯。
[0069] (1-3)嵌段共聚物[1]
[0070] 嵌段共聚物[1]中的聚合物嵌段[A]的數(shù)量通常為4個(gè)以下，優(yōu)選為3個(gè)以下，更 優(yōu)選為2個(gè)，聚合物嵌段[B]的數(shù)量通常為3個(gè)以下，優(yōu)選為2個(gè)以下，更優(yōu)選為1個(gè)。
[0071] 在存在多個(gè)聚合物嵌段[A]時(shí)，將聚合物嵌段[A]中具有最大的重均分子量的聚 合物嵌段和具有最小的重均分子量的聚合物嵌段的重均分子量分別設(shè)為Mw(Al)及Mw(A2) 時(shí)，上述Mw(Al)與Mw(A2)之比[Mw(Al)/Mw(A2)]優(yōu)選為2. 0以下，更優(yōu)選為1. 5以下，更 加優(yōu)選為1. 2以下。
[0072] 另外，將聚合物嵌段[B]中具有最大的重均分子量的聚合物嵌段的重均分子量和 具有最小的重均分子量的聚合物嵌段[B]的重均分子量分別設(shè)為Mw(Bl)及Mw(B2)時(shí)，上 述Mw(Bl)與Mw(B2)之比Mw(Bl)/Mw(B2)優(yōu)選為2. 0以下，更優(yōu)選為1.5以下，更加優(yōu)選為 1. 2以下。
[0073] 上述嵌段共聚物[1]的嵌段的形態(tài)既可以為鏈狀型嵌段也可以為放射型嵌段， 為鏈狀型嵌段的共聚物機(jī)械強(qiáng)度優(yōu)異，故優(yōu)選。作為鏈狀型嵌段，可以列舉[A]-[B]_[A] 型的三嵌段共聚物、[A]-[B]-[A]-[B]型的四嵌段共聚物、[A]-[B]-[A]-[B]-[A]型、 [B]-[A]-[B]-[A]-[B]型等五嵌段共聚物等。它們之中，特別優(yōu)選[A]-[B]-[A]型的三嵌段 共聚物。
[0074] 將嵌段共聚物[1]中的、全部聚合物嵌段[A]在嵌段共聚物整體中所占的重量分 率設(shè)為wA、將全部聚合物嵌段[B]在嵌段共聚物整體中所占的重量分率設(shè)為wB時(shí)，wA與wB 之比（wA:wB)通常為30:70~65:35,優(yōu)選為40:60~60:40,更優(yōu)選為45:55~55:45。
[0075] wA與wB之比如果在該范圍，則可以得到適度的耐熱性和柔軟性，特別是作為太陽 能電池元件密封材料使用的情況下，密封性優(yōu)異，另外作為夾層玻璃的粘接材料使用的情 況下，夾層玻璃的耐熱沖擊性、飛散防止性優(yōu)異。
[0076] 嵌段共聚物[1]的分子量，以通過將四氫呋喃（以下稱為"THF"）作為溶劑的凝膠 滲透色譜（以下稱為GPC"）測(cè)定的聚苯乙烯換算的重均分子量（Mw)計(jì)，通常為35, 000~ 200, 000,優(yōu)選為40, 000~150, 000,更優(yōu)選為45, 000~100, 000。另外，嵌段共聚物[1] 的分子量分布（Mw/Mn)優(yōu)選為3以下，更優(yōu)選為2以下，特別優(yōu)選為1. 5以下。
[0077] 作為嵌段共聚物[1]的制造方法，例如在制造具有3個(gè)聚合物嵌段的嵌段共聚物 的情況下，有如下方法：包括通過活性陰離子聚合等的方法使作為形成聚合物嵌段[A]的 單體成分的含有芳香族乙烯基化合物的單體（al)聚合的第一工序，使作為形成聚合物嵌 段[B]的單體成分的含有鏈狀共軛二烯類化合物的單體（bl)聚合的第二工序，以及使作為 形成聚合物嵌段[A]的單體成分的含有芳香族乙烯基化合物的單體（a2)(其中，單體（al) 和單體（a2)可以相同也可以不同）聚合的第三工序的方法；包括使作為形成聚合物嵌段 [A]的單體成分的含有芳香族乙烯基化合物的單體（al)聚合的第一工序，使作為形成聚合 物嵌段[B]的單體成分的含有鏈狀共軛二烯類化合物的單體（bl)聚合的第二工序，以及利 用偶聯(lián)劑使聚合物嵌段[B]的末端彼此偶聯(lián)的方法等。這里，單體（al)、單體（a2)、單體 (bl)分別可以為單體混合物（al)、單體混合物（a2)、單體混合物（bl)(以下相同）。
[0078] 另外，例如在制作具有5個(gè)聚合物嵌段的嵌段共聚物的情況下，有如下方法：包括 使作為形成聚合物嵌段[A]的單體成分的含有芳香族乙烯基化合物作為主要成分的單體 (al)聚合的第一工序，使作為形成聚合物嵌段[B]的單體成分的含有鏈狀共軛二烯類化合 物作為主要成分的單體（bl)聚合的第二工序，使作為形成聚合物嵌段[A]的單體成分的含 有芳香族乙烯基化合物作為主要成分的單體（a2)(其中，單體（al)和單體（a2)可以相同 也可以不同）聚合的第三工序，使作為形成聚合物嵌段[B]的單體成分的含有鏈狀共軛二 烯類化合物作為主要成分的單體（b2)(其中，單體（bl)和單體（b2)可以相同也可以不同） 聚合的第四工序，以及使作為形成聚合物嵌段[A]的單體成分的含有芳香族乙烯基化合物 作為主要成分的單體（a3)(其中，單體（a3)和單體（al及a2)可以相同也可以不同）聚合 的第五工序的方法；包括使作為形成聚合物嵌段[A]的單體成分的含有芳香族乙烯基化合 物作為主要成分的單體（al)聚合的第一工序，使作為形成聚合物嵌段[B]的單體成分的含 有鏈狀共軛二烯類化合物作為主要成分的單體（bl)聚合的第二工序，以及利用4官能性的 偶聯(lián)劑使聚合物嵌段[B]的末端彼此偶聯(lián)，得到4個(gè)聚合物嵌段[A]和4個(gè)聚合物嵌段[B] 以放射型結(jié)合而成的1個(gè)聚合物嵌段[B]，從而形成作為聚合物整體而具有5個(gè)聚合物嵌段 的嵌段共聚物的方法等。這里，單體（a3)、單體（b2)可以分別為單體混合物（a3)、單體混 合物（b2)。
[0079] 2?嵌段共聚物氫化物[2]
[0080] 本發(fā)明中使用的嵌段共聚物氫化物[2]是將上述的嵌段共聚物[1]的主鏈及側(cè)鏈 的碳-碳不飽和鍵以及芳環(huán)的碳-碳不飽和鍵進(jìn)行氫化而得到的。其氫化率通常為90 %以 上，優(yōu)選為97%以上，更優(yōu)選為99%以上。氫化率越高，則本發(fā)明的樹脂組合物及由其形成 的成型體的透明性、耐候性、耐熱性越良好。嵌段共聚物氫化物[2]的氫化率能夠從嵌段共 聚物氫化物[2]的 1H-NMR測(cè)定數(shù)據(jù)求出。
[0081] 不飽和鍵的氫化反應(yīng)的方法沒有特別限定，按照公知的方法進(jìn)行即可。作為氫化 反應(yīng)的方法，優(yōu)選能夠提高氫化率、聚合物斷鏈反應(yīng)少的氫化方法。例如可以列舉國(guó)際公開 W02011/096389號(hào)公報(bào)、國(guó)際公開W02012/043708號(hào)公報(bào)等中記載的方法。
[0082] 嵌段共聚物氫化物[2]可以在從包含嵌段共聚物氫化物[2]的反應(yīng)溶液中除去氫 化催化劑和/或聚合催化劑之后，從所得到的溶液中回收?；厥盏那抖喂簿畚餁浠颷2] 例如可以制成顆粒形狀而供于之后的烷氧基甲硅烷基的導(dǎo)入反應(yīng)。
[0083] 所得到的嵌段共聚物氫化物[2]的分子量，以通過以T