。
[0117] 作為具體例,可以列舉:2, 4-二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、 2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸三水合物、2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮、4-十二烷氧 基-2-羥基二苯甲酮、4-芐氧基-2-羥基二苯甲酮、2, 2',4, 4'-四羥基二苯甲酮、2, 2'-二 羥基-4, 4' -二甲氧基二苯甲酮等二苯甲酮系紫外線吸收劑;水楊酸苯酯、4-叔丁基苯 基-2-羥基苯甲酸酯、2-羥基苯甲酸苯酯、2, 4-二叔丁基苯基-3, 5-二叔丁基-4-羥基苯 甲酸酯、十六烷基-3, 5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸酯等水楊酸系紫外線吸收劑;2-(2_羥 基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑、2- (3-叔丁基-2-羥基-5-甲基苯基)-5-氯-2H-苯并三 挫、2_ (3, 5_二叔丁基_2_羥基苯基)_5_氣-2H-苯并二挫、2_ (3, 5_二叔丁基_2_羥基苯 基)-2H-苯并三唑、5-氯-2-(3, 5-二叔丁基-2-羥基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3, 5-二叔 戊基-2-羥基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羥基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羥 基-4-辛基苯基)-2H-苯并三唑、2- (2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6- (3, 4, 5, 6-四氫鄰 苯二甲酰亞胺基甲基)苯酚、2, 2'-亞甲基雙[4-(1,1,3, 3-四甲基丁基)-6-[(2H-苯并三 唑-2-基)苯酚]]等苯并三唑系紫外線吸收劑等。
[0118] 在使用紫外線吸收劑時(shí),其配合量相對(duì)于具有烷氧基甲硅烷基的嵌段共聚物氫化 物[3] 100重量份,通常為0. 01~2重量份,優(yōu)選為0. 02~1. 5重量份,更優(yōu)選為0. 04~ 1.0重量份。在紫外線吸收劑的量低于上述范圍時(shí),存在樹脂組合物及由其形成的成型體的 耐光性不充分的情況,即使超過上述范圍過量地添加,也確認(rèn)不到進(jìn)一步的改善。
[0119](抗氧化劑)
[0120] 在本發(fā)明中,通過在具有烷氧基甲硅烷基的嵌段共聚物氫化物[3]中除了配合上 述受阻胺系耐光穩(wěn)定劑及紫外線吸收劑以外還配合抗氧化劑,也能夠進(jìn)一步提高熱穩(wěn)定 性。作為使用的抗氧化劑,可以列舉磷系抗氧化劑、酚系抗氧化劑、硫系抗氧化劑等,優(yōu)選著 色更少的磷系抗氧化劑。
[0121] 作為磷系抗氧化劑,可列舉:亞磷酸三苯酯、亞磷酸二苯基異癸基酯、亞磷酸苯基 二異癸基酯、亞磷酸三(壬基苯基)酯、亞磷酸三(二壬基苯基)酯、亞磷酸三(2, 4-二叔丁 基苯基)醋、10-(3, 5- 二叔丁基_4-羥基芐基)-9,10- 二氛_9-氧雜-10-憐雜非-10 -氧 化物等單亞磷酸酯類化合物;4, 4' - 丁叉雙(3-甲基-6-叔丁基苯基-二(十三烷基)亞 磷酸酯)、4, 4' -異丙叉雙(苯基-二烷基(C12~C15)亞磷酸酯)等二亞磷酸酯類化合 物;6-[3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙氧基]-2, 4, 8, 10-四叔丁基二苯并[d,f] [1. 3. 2]二氧雜磷雜環(huán)庚烯、6-[3-(3, 5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙氧基]-2, 4, 8, 10-四 叔丁基二苯并[d, f] [1. 3. 2]二氧雜磷雜環(huán)庚稀等化合物。
[0122] 作為酚系抗氧化劑,可列舉:季戊四醇?四[3_(3, 5-二叔丁基-4-羥基苯基) 丙酸酯]、2, 2-硫代二亞乙基雙[3-(3, 5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、十八烷 基-3-(3, 5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、3, 9-雙{2-[3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基 苯基)丙酰氧基]-1,1-二甲基乙基}_2, 4, 8, 10-四氧雜螺[5, 5] 十一碳烷、1,3, 5-三甲 基-2, 4, 6-三(3, 5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯等化合物。
[0123]作為硫系抗氧化劑,可列舉:二月桂基-3, 3'-硫代二丙酸酯、二肉豆蔻基3, 3'-硫 代二丙酸酯、二硬脂基-3, 3' -硫代二丙酸酯、月桂基硬脂基-3, 3' -硫代二丙酸酯、季戊四 醇-四(0 _月桂基-硫代丙酸酯)、3, 9-雙(2-十二烷基硫代乙基)-2, 4, 8, 10-四氧雜螺 [5, 5]十一碳烷等等化合物。
[0124]在使用抗氧化劑時(shí),其配合量相對(duì)于具有烷氧基甲硅烷基的嵌段共聚物氫化物
[3] 100重量份,分別通常為0. 01~2重量份,優(yōu)選為0. 05~1. 5重量份,更優(yōu)選為0. 1~ 1重量份。如果抗氧化劑的量在該范圍,則耐熱穩(wěn)定性、透明性及粘接性的平衡優(yōu)異。
[0125]作為在具有烷氧基甲硅烷基的嵌段共聚物氫化物[3]中配合烴類聚合物[4]而成 的樹脂組合物中,均勻地分散上述配合劑的方法,可以列舉例如:將在適當(dāng)?shù)娜軇┲腥芙馀?合劑而得到的溶液添加到作為具有烷氧基甲硅烷基的嵌段共聚物氫化物[3]的前體的嵌 段共聚物氫化物[2]的溶液中之后,除去溶劑而回收包含配合劑的嵌段共聚物氫化物[2], 并使其與烯屬不飽和硅烷化合物在過氧化物的存在下反應(yīng)之后,配合烴類聚合物[4]的方 法;用雙螺桿混煉機(jī)、輥、布拉本德擠出機(jī)、擠出機(jī)等使在具有烷氧基甲硅烷基的嵌段共聚 物氫化物[3]中配合烴類聚合物[4]而成的樹脂組合物成為熔融狀態(tài),并向其中添加配合 劑而進(jìn)行混煉的方法;在將嵌段共聚物氫化物[2]與烯屬不飽和硅烷化合物在過氧化物的 存在下進(jìn)行混煉而使其反應(yīng)時(shí),同時(shí)添加烴類聚合物[4]及上述配合劑而進(jìn)行混煉的方法 等。
[0126]本發(fā)明的樹脂組合物由于相對(duì)于具有烷氧基甲硅烷基的嵌段共聚物氫化物[3] 配合有烴類聚合物[4],所以熔融時(shí)的流動(dòng)性得以提高,在使用由該樹脂組合物形成的片密 封結(jié)晶系太陽(yáng)能電池單元時(shí),具有能夠防止在真空層壓工序中的電池破裂的效果,在貼合 玻璃時(shí),具有使與玻璃的粘接溫度降低的效果。
[0127]本發(fā)明的樹脂組合物具有優(yōu)異的透明性、耐熱性、耐光性、低吸濕性及低透濕性, 通過使其加熱熔融而與玻璃、金屬粘接,發(fā)揮出強(qiáng)固的粘接力。另外,本發(fā)明的樹脂組合物 具有低吸濕性、非水解性、耐候性,并且即使在長(zhǎng)時(shí)間暴露于高溫高濕環(huán)境后,也可保持與 玻璃、金屬的強(qiáng)固的粘接力,且具有耐熱性和低溫密封性。
[0128]因此,本發(fā)明的樹脂組合物可用于太陽(yáng)能電池元件的密封材料、玻璃板的貼合材 料(夾層玻璃用粘接劑)、玻璃板與金屬板的貼合材料、金屬板的貼合材料、高頻電路基板 用的陶瓷基板、樹脂基板與沒有經(jīng)過粗糙化處理的銅箔的貼合材料、與紙的貼合材料、電子 部件或電子元件的密封材料、密封1C元件的厚紙的中間層材料、EL顯示器或EL發(fā)光元件 的密封材料、液晶顯示器的密封材料、陶瓷用粘合劑、玻璃光纖的鞘材、無(wú)紡布、高頻連接器 等。這些之中,特別適合用于太陽(yáng)能電池元件密封材料、玻璃板的貼合材料(夾層玻璃用粘 接劑)。
[0129] 7.成型體
[0130] 本發(fā)明的成型體是將本發(fā)明的樹脂組合物成型而得到的。
[0131] 作為成型法,沒有特別限定,可采用公知的方法。可以列舉例如:注射成型法、 注射壓縮成型法、壓縮成型法、擠出成型法、吹塑(blow)成型法、注射吹塑成型法、吹脹 (inflation)成型法、T型模擠出成型法、壓延成型法、涂布法、真空成型法、發(fā)泡成型法、熱 層壓成型法、擠出層壓成型法、共擠出成型法、多層擠出成型法、對(duì)模成型法、SMC成型法、電 線包覆成型法、切削成型法等。
[0132] 成型體的形狀沒有特別限定,可以列舉:塊、板、片、膜、涂膜、粒體、粉體、賦形體、 與其他材料的粘接體、與其他材料的疊層體、溶液、分散體、乳液等。
[0133]另外,成型體也可以是由與其他樹脂、橡膠、無(wú)機(jī)物、玻璃、金屬、紙、布等其他材料 共同形成的多成分形成的成型體。
[0134] 這些之中,作為本發(fā)明的成型體,如后所述,在作為太陽(yáng)能電池元件的密封材料、 玻璃板的貼合材料(夾層玻璃用粘接劑)等使用的情況下,優(yōu)選片狀的成型體(片)。
[0135] 作為片的制造方法,沒有特別限定,可以列舉公知的熔融擠出成型法(熔融流延 成型法(cast film extrusion)、擠出片成型法、吹脹成型法等)、壓縮成型法、壓延成型法、 溶液流延法(solution casting)等。
[0136] 本發(fā)明涉及的夾層玻璃粘接用的樹脂組合物[5]不需要配合用于賦予熱交聯(lián)性 的有機(jī)過氧化物,因此熔融成型溫度的選擇范圍寬。片的成型溫度可以根據(jù)成型方法適當(dāng) 選擇,在例如采用熔融擠出成型法的情況下,樹脂溫度通常為130~250°C,優(yōu)選為140~ 230°C,更優(yōu)選為150~210°C的范圍。在樹脂溫度過低時(shí),流動(dòng)性變差,成型片容易產(chǎn)生橘 皮表面(吵f?。⒎帜>€等不良,并且存在片的擠出速度無(wú)法提高、工業(yè)生產(chǎn)率不良的傾 向。在樹脂溫度過高時(shí),所得到的片對(duì)玻璃的粘接性不良,或產(chǎn)生凝膠狀物而得不到良好外 觀的片,或片的貯存穩(wěn)定性降低,容易產(chǎn)生將片在常溫常濕環(huán)境中長(zhǎng)時(shí)間貯存后密封性、對(duì) 玻璃、金屬的粘接性降低等不良情況,故而不優(yōu)選。
[0137] 本發(fā)明的片既可以為由樹脂組合物[5]形成的單層的片,另外,也可以是在由其 他透明樹脂形成的片的單面或兩面疊層有由樹脂組合物[5]形成的層的多層片。
[0138] 成型多層片的方法可以列舉:2種3層共擠出成型法;在由透明樹脂形成的片的單 面或兩面熱壓合、或利用粘接劑疊層由樹脂組合物[5]形成的片的方法等。
[0139] 對(duì)于多層片的情況而言,由樹脂組合物[5]形成的層的厚度通常為0.001mm以上, 優(yōu)選為〇. 〇〇5mm以上,更優(yōu)選為0. 01mm以上。如果由樹脂組合物[5]形成的層的厚度在該 范圍,則可以得到足夠的密封性、粘接性。
[0140] 單層片或者多層片的形狀既可以為平面狀,也可以是實(shí)施壓花加工而成的形狀 等。為了防止片彼此的粘連,也可以在該片的單面重疊脫模膜進(jìn)行保管。經(jīng)過壓花加工而 得到的片在真空層壓時(shí)、利用高壓釜的加壓層壓時(shí)的脫氣性良好,在夾層玻璃中不易殘留 氣泡,從這方面而言優(yōu)選。
[0141] 本發(fā)明的片優(yōu)選被用作使用了以玻璃為透明前面基板的結(jié)晶系太陽(yáng)能電池單元 的太陽(yáng)能電池的密封材料、以及夾層玻璃用粘接劑。
[0142] 在使用本發(fā)明的片作為太陽(yáng)能電池的密封材料、且使用結(jié)晶系硅晶片作為太陽(yáng)能 電池元件的情況下,由于娃晶片的厚度為0. 15~0. 2_,所以太陽(yáng)能電池元件密封材料的 片的厚度通常為〇. 2~0. 8mm,優(yōu)選為0. 3~0. 7mm,更優(yōu)選為0. 4~0. 6mm。如果片厚度在 該范圍,則填充不良少,而且光線透過率優(yōu)異。如果片厚度小于0. 2_,則在太陽(yáng)能電池組件 制造時(shí)的加熱層壓工序中,容易引起結(jié)晶系太陽(yáng)能電池單元的破損,如果大于0. 8_,則可 能導(dǎo)致片的光線透過率降低,或太陽(yáng)能電池元件密封材料的使用量變多、經(jīng)濟(jì)性降低。
[0143] 本發(fā)明的片的透濕度小,吸濕性也低,因此不需要作為隔水層的背面保護(hù)片。為 了進(jìn)一步提高太陽(yáng)能電池組件的耐久性,僅出于緩解機(jī)械沖擊的目的而適用背面保護(hù)片即 可。作為背面保護(hù)片,可使用電絕緣性、機(jī)械強(qiáng)度等優(yōu)異、廉價(jià)的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹 脂片。
[0144]另外,背面保護(hù)片也可以具有遮光性和/或光反射性。此時(shí),背面保護(hù)片也可以采 用含有紫外線吸收劑、氧化鈦等遮光性顏料的片等。
[0145] 在使用本發(fā)明的片作為夾層玻璃用粘接劑的情況下,使由樹脂組合物[5]形成的 片存在于玻璃板之間,貼合玻璃板與玻璃板即可。
[0146]為了制造使用本發(fā)明的片作為粘接劑的夾層玻璃,使由樹脂組合物[5]形成的片 存在于多個(gè)玻璃板之間,然后使用高壓釜、能夠減壓的耐熱包、真空壓機(jī)、真空層壓機(jī)等進(jìn) 行加熱,使玻璃彼此粘接即可。
[0147]由樹脂組合物[5]形成的片的厚度通常為0. 03~5mm的范圍。在片的厚度小于 0. 03mm時(shí),容易產(chǎn)生玻璃板的貼合不均,另外,破裂的玻璃的飛散防止性、耐擊穿性變低,故 而不優(yōu)選。在片厚度小于5_時(shí),片的光線透過率降低,或樹脂組合物[5]的使用量變多而 導(dǎo)致經(jīng)濟(jì)