的過程中1，4-二氨基丁烷從濃縮器的蒸發(fā)，可降低濃縮器的下 部區(qū)域中殘留漿料的pH。因此，可添加堿以將殘留漿料的pH保持在約12. 0-約14. 0的pH。 此外，可向殘留漿料中添加蒸餾水以將固液比保持在約〇. 1-約2. 0、和在一些實施方式中 約 0. 5-約 1. 5。
[0065] 可進(jìn)一步純化由第二濃縮步驟得到的殘留漿料以得到副產(chǎn)物。在使用未分離細(xì)菌 細(xì)胞的發(fā)酵溶液的情況中，可添加蒸餾水以完全溶解殘留漿液，然后從其分離細(xì)菌細(xì)胞，接 著從其收取副產(chǎn)物。
[0066] 取決于pH調(diào)節(jié)所用的堿，收取的副產(chǎn)物可為選自硫酸鈉、硫酸鉀、硫酸鈣、硫酸 鎂、硫酸鉀、硫酸鋰、硫酸鋇和硫酸銨的至少一種。
[0067] 蒸餾步驟（高純度1, 4-二氨基丁烷的收取）
[0068] 接下來，可從主要包括1，4-二氨基丁烷的蒸氣和/或冷凝物收取高純度1，4-二 氨基丁烷。
[0069] 蒸餾步驟可與第二濃縮步驟連續(xù)地進(jìn)行。例如，可將來自第二濃縮步驟的包括 1，4-二氨基丁烷的蒸氣直接供應(yīng)到蒸餾塔的中間高度區(qū)域中。
[0070] 蒸餾步驟可在約lOmmHg-約760mmHg的壓力或在約70mmHg-約200mmHg的壓力進(jìn) 行。蒸餾步驟可例如在約30°C -約158°C的溫度或在約40°C -約120°C的溫度進(jìn)行。
[0071] 當(dāng)蒸餾步驟在這些壓力和溫度條件下進(jìn)行時，在蒸餾塔的上部區(qū)域中可得到水和 氨，而在蒸餾塔的下部區(qū)域中可收取1，4-二氨基丁烷。
[0072] 通過依照上述實施方式的方法純化的1，4-二氨基丁烷可具有約60wt %或更高、 和在一些實施方式中約65wt%或更高、和在一些其他實施方式中約75%或更高、和在進(jìn)一 步的其他實施方式中約85%或更高、和在又一些其他實施方式中約90.0 wt%或更高的收 取率。
[0073] 通過依照上述實施方式的方法純化的1，4-二氨基丁烷可具有約99. 50wt %或更 高的純度和約90.0 wt%或更高的收取率、和在一些實施方式中約99. 90wt%或更高的純度 和約91. Owt%或更高的收取率、和在一些其他實施方式中約99. 95wt%或更高的純度和約 92. Owt%或更高的收取率。1，4-二氨基丁烷的這些純度是對于不包括溶劑（例如水）的其 他組分而言的。
[0074] 根據(jù)另一方面，提供使用依照上述實施方式的1，4-二氨基丁烷制備的聚酰胺。
[0075] 例如，可通過使1，4-二氨基丁烷與己二酸反應(yīng)而制備聚酰胺4, 6。例如，可通過使 1，4-二氨基丁烷與對苯二甲酸反應(yīng)而制備聚酰胺4T。使用依照上述實施方式的1，4-二氨 基丁烷可制備各種聚酰胺，而不僅是聚酰胺4, 6和聚酰胺4T。
[0076] 實施例
[0077] 現(xiàn)在將參照以下實施例詳細(xì)描述本公開內(nèi)容的一種或多種實施方式。然而，這些 實施例僅用于示例的目的，并不意于限制本發(fā)明的一種或多種實施方式的范圍。
[0078] (1，4-二氨基丁烷的純化）
[0079] 實施例1 :無細(xì)菌細(xì)朐除去的1, 4-二氨基丁烷純化方法
[0080] (發(fā)酵步驟）
[0081] 將在Luria-Bertani (LB)培養(yǎng)基中活化的XQ37/pKKSpeC培養(yǎng)物lmL添加到包含 50mL相同培養(yǎng)物的350mL帶擋板的燒瓶（baffled flask)中，并在約30°C和約220rpm培 養(yǎng)約24小時達(dá)到約5的光密度（OD_)，以得到包括1，4-二氨基丁烷的發(fā)酵溶液。將攪拌 速率自動提高到約850rpm以將溶解氧（DO)含量保持在飽和空氣的20%。用以保持恒定的 葡萄糖濃度而添加的另外的補(bǔ)料溶液包含500g/L葡萄糖和200g/L(NH 4)2S04。
[0082] (第一濃縮步驟）
[0083] 將8,000g包括1，4-二氨基丁烷的發(fā)酵溶液放入10L濃縮器（可獲自Eyela)中， 然后在約47°C的蒸氣溫度和約80mmHg的壓力濃縮以從包括1，4-二氨基丁烷的發(fā)酵溶液 除去約70%的溶劑。除去的冷凝水為約5, 600g，且在除去的冷凝水中發(fā)現(xiàn)殘留有約0. 2g 的1，4-二氨基丁烷。表1顯示了在第一濃縮步驟前后的組分分析結(jié)果。1，4-二氨基丁 烷、氨基酸、有機(jī)酸和離子的量是通過高效液相色譜法（HPCL)分析的，且水分含量是通過 Karl-Fisher方法分析的。
[0084] 【表1】
【主權(quán)項】
1. 純化1，4-二氨基丁烷的方法，該方法包括： 濃縮包括1，4-二氨基丁烷及其鹽的至少一種的發(fā)酵溶液以得到濃縮物； 向發(fā)酵溶液的濃縮物中添加堿以制備具有12或更高的pH的堿性組合物；和 從該堿性組合物收取1，4-二氨基丁烷。
2. 權(quán)利要求1的方法，其中在發(fā)酵溶液的濃縮過程中除去發(fā)酵溶液中的溶劑的至少一 部分。
3. 權(quán)利要求1的方法，其中發(fā)酵溶液的濃縮是在約100°C或更低的蒸氣溫度進(jìn)行的。
4. 權(quán)利要求1的方法，其中發(fā)酵溶液的濃縮是在760mmHg或更低的壓力進(jìn)行的。
5. 權(quán)利要求1的方法，其中發(fā)酵溶液的濃縮是在約10°C-約100°C的蒸氣溫度和約 IOmmHg-約760mmHg的壓力進(jìn)行的。
6. 權(quán)利要求1的方法，進(jìn)一步包括在發(fā)酵溶液的濃縮之前從該發(fā)酵溶液中除去細(xì)菌細(xì) 胞。
7. 權(quán)利要求1的方法，其中基于濃縮物的總重量計，該濃縮物中的溶劑的量在約 10wt% -約50wt%的范圍內(nèi)。
8. 權(quán)利要求1的方法，其中所述堿是選自氫氧化鈉、氫氧化鈣、氫氧化鎂、氫氧化鉀、氫 氧化鋇和氫氧化按的至少一種。
9. 權(quán)利要求1的方法，其中所述堿性組合物具有約12. 0-約14. 0的pH。
10. 權(quán)利要求1的方法，其中從堿性組合物收取1，4-二氨基丁烷包括： 通過蒸餾從堿性組合物分離包括1，4-二氨基丁烷的組合物；和 通過分餾從包括1，4-二氨基丁烷的組合物收取1，4-二氨基丁烷。
11. 權(quán)利要求10的方法，其中包括1，4-二氨基丁烷的組合物的分離是在約30°C-約 158°C的蒸氣溫度和約IOmmHg-約760mmHg的壓力進(jìn)行的。
12. 權(quán)利要求10的方法，其中包括1，4-二氨基丁烷的組合物處于氣態(tài)、液態(tài)或其混合 O
13. 權(quán)利要求10的方法，其中通過蒸餾從堿性組合物分離包括1，4-二氨基丁烷的組合 物和通過分餾從包括1，4-二氨基丁烷的組合物收取1，4-二氨基丁烷是連續(xù)進(jìn)行的。
14. 權(quán)利要求10的方法，其中通過分餾收取1，4-二氨基丁烷是使用蒸餾塔進(jìn)行的。
15. 權(quán)利要求14的方法，其中蒸餾塔是在約30°C-約158°C的蒸氣溫度和約IOmmHg-約 760mmHg的壓力操作的。
16. 權(quán)利要求14的方法，其中1，4-二氨基丁烷是在蒸餾塔的下部區(qū)域中收取的。
17. 權(quán)利要求10的方法，進(jìn)一步包括在分離包括1，4-二氨基丁烷的組合物之后從堿性 組合物收取副產(chǎn)物。
18. 權(quán)利要求17的方法，其中所述副產(chǎn)物是選自硫酸鈉、硫酸鉀、硫酸鈣、硫酸鎂、硫酸 鋰、硫酸鋇和硫酸按的至少一種。
19. 通過權(quán)利要求1-18中任一項的方法純化的1，4-二氨基丁烷。
20. 使用權(quán)利要求19的1，4-二氨基丁烷制備的聚酰胺。
【專利摘要】提供了純化1,4-二氨基丁烷的方法、通過該方法純化的1,4-二氨基丁烷和使用該1,4-二氨基丁烷制備的聚酰胺，純化1,4-二氨基丁烷的方法包括如下步驟：濃縮發(fā)酵溶液，該發(fā)酵溶液包含1,4-二氨基丁烷及其鹽的至少一種；通過向發(fā)酵溶液的濃縮產(chǎn)物中添加堿而制備具有12或更高的pH的堿性組合物；和從該堿性組合物收集1,4-二氨基丁烷。
【IPC分類】C07C211-09, C08G69-04, C07C209-84
【公開號】CN104822652
【申請?zhí)枴緾N201380062423
【發(fā)明人】郭元植, 徐龍范, 李鐘昊, 李寅誠, 村田英城
【申請人】Cj第一制糖株式會社
【公開日】2015年8月5日
【申請日】2013年10月22日
【公告號】EP2910543A1, WO2014065553A1