calcd for C18H18ClN2O2 [M+H] +: 329.1057,found [M+H+]:329.1050。
[0017]實施例4
稱取對氟苯甲醛124 mg (1.0 mmol)于25 mL的單頸瓶中,加入5 mL水,攪拌混合,再向其中依次加入丙二腈69.3 mg (1.05 mmol),雙甲酮147 mg (1.05 mmol),|3-環(huán)糊精113.5 mg (0.1 mmol)25°C下攪拌,反應(yīng)5小時,TLC檢測已無原料,反應(yīng)液中析出大量白色固體,乙醇(95%,質(zhì)量百分比濃度)重結(jié)晶,真空干燥得到產(chǎn)物2-氨基-3-氰基-4- (4-氟苯基)-7,7- 二甲基-5-氧代-5,6,7,8-四氫-4於苯并吡喃289 mg,收率93% ;
產(chǎn)物結(jié)構(gòu)表征:
熔點:196 0C ;IR (KBr) cm_1:3448 (NH 2), 3046 (C-H),2242 (CN),1606 (C=O),1580 (C=C), 1522 (C=C) NMR (500 MHz, DMS0_d6): δ 7.19 (d, J = 8.4 Hz, 2Η,ArH),7.07 (d, J = 8.4 Hz, 2H, ArH),7.04 (s, 2H, NH2),4.19 (s, 1H),2.48 (s,2H, H-8), 2.24 (d, J = 16.1 Hz, 1H, H_6), 2.10 (d, J = 16.1 Hz, 1H, H_6乃,1.01(s, 3H), 0.93 (s, 3H) ;HRMS (ESI) m/z calcd for C18H17FN2NaO2 [M+Na] +: 335.1172,found [M+Na] +: 335.2535。
[0018]實施例5
稱取3,4-二氯苯甲醛174 mg (1.0 mmol)于25 mL的單頸瓶中,加入5 mL水,攪拌混合,再向其中依次加入丙二腈69.3 mg (1.05 mmol),雙甲酮147 mg (1.05 mmol),|3-環(huán)糊精22.7 mg (0.02 mmol)30°C下攪拌,反應(yīng)5小時,TLC檢測已無原料,反應(yīng)液中析出大量白色固體,減壓過濾得白色粉末狀固體,乙醇(95%,質(zhì)量百分比濃度)重結(jié)晶,真空干燥得到產(chǎn)物2-氨基-3-氰基-4- (3,4- 二氯苯基)-7,7- 二甲基-5-氧代-5,6,7,8-四氫H苯并吡喃336 mg,收率92% ;
產(chǎn)物結(jié)構(gòu)表征:
熔點:225-230 °C ;IR (KBr) cm_1:3409 (NH 2), 2955 (C-H),2203 (CN),1677 (C=O),1613 (C=C) 5? NMR (500 MHz, DMS0_d6): δ 7.56 (d, 1Η, ArH), 7.37 (d, 1Η, ArH),7.14 (d, 1Η, ArH), 7.12 (s, 2Η, NH2), 4.23 (s, 1Η),2.48 (dd, 2Η, H-8),2.24-2.21 (d, 1Η, Η_6),2.12-2.09 (d, 1Η, Η-6Λ), 1.01 (s, 3Η),0.94 (s, 3Η);HRMS (ESI) m/z calcd for C18H17Cl2N2O2 [M+H] +: 363.0667,found [M+H] +: 363.0642。
[0019]實施例6
稱取3-輕基苯甲醛122 mg( 1.0 mmol)于25 mL的單頸瓶中,加入5 mL水,攪拌混合,再向其中依次加入丙二腈66.0 mg (1.0 mmol),雙甲酮140.0 mg (1.0 mmol),y-環(huán)糊精
77.8mg (0.06 mmol )25°C下攪拌,反應(yīng)5小時,TLC檢測已無原料,反應(yīng)液中析出大量白色固體,減壓過濾得白色粉末狀固體,乙醇(95%,質(zhì)量百分比濃度)重結(jié)晶,真空干燥得到產(chǎn)物2-氨基-3-氰基-4- (3-羥基苯基)-7,7- 二甲基-5-氧代-5,6,7,8-四氫H苯并吡喃287 mg,收率 93% ;
產(chǎn)物結(jié)構(gòu)表征:
熔點:295-300 0C ;IR (KBr) cm_1:3461 (OH), 3318, 3208 (NH 2), 2203 (CN),1684 (C=0), 1645 (C=C), 1600 (C=C) 5? NMR (500 MHz, DMS0_d6): δ 9.32 (s, 1H, OH),7.06 (t, 1H, ArH),6.96 (s, 2H, NH2),6.56 (m, 3H, ArH),4.04 (s, 1H),2.54 (d,1H, H-8), 2.46 (d, 1H, H-K ),2.25 (d, 1H, H_6),2.10 (d, 1H, Η-6Λ), 1.02 (s,3H), 0.95 (s, 3H) ;HRMS (ESI) m/z:calcd for C18H18N2NaO3 [M+Na] +: 333.1215,found[M+Na] +: 333.1191。
[0020]實施例7
稱取3-R比啶甲醛107 mg( 1.0 mmol)于25 mL的單頸瓶中,加入5 mL甲醇,攪拌混合,再向其中依次加入丙二腈69.3 mg (1.05 mmol),雙甲酮147 mg (1.05 mmol),a-環(huán)糊精
77.8mg (0.08 mmol)20°C下攪拌,反應(yīng)5小時,TLC檢測已無原料,反應(yīng)液中析出大量黃色固體,減壓過濾得淡黃色粉末狀固體,乙醇(95%,質(zhì)量百分比濃度)重結(jié)晶,真空干燥得到產(chǎn)物(15) 269 mg,收率 91% ;
產(chǎn)物結(jié)構(gòu)表征:
熔點 255-256 °C ; IR (KBr) cnT1 3325 (NH2),2949 (C-H),2196 (CN), 1690 (C=O),1671 (C=C), 1600 (C=C) NMR (500 MHz, DMS0_d6): δ 8.39 (dd, 2Η, ArH), 7.53-7.51(m, 1Η, ArH), 7.32-7.30 (dd, 1Η, ArH), 7.10 (s, 2Η, NH2), 4.23 (s, 1Η), 2.51 (s,2Η, H-8), 2.25 (d, J = 16.1 Hz, 1H, H_6),2.12 (d, J = 16.1 Hz, 1H, H_6 乃,1.02(s, 3H), 0.93 (s, 3H) ;HRMS (ESI) m/z:calcd for C17H18N3O2 [M+H] +: 296.1399,found[M+H] +: 296.7947。
[0021]實施例8
稱取2-呋喃甲醛96 mg (1.0 mmol)于25 mL的單頸瓶中,加入5 mL水,攪拌混合,再向其中依次加入丙二腈69.3 mg (1.05 mmol),雙甲酮147 mg (1.05 mmol),|3-環(huán)糊精
22.7mg (0.02 mmol )25°C下攪拌,反應(yīng)5小時,TLC檢測已無原料,反應(yīng)液中析出大量白色固體,減壓過濾得白色粉末狀固體,乙醇(95%,質(zhì)量百分比濃度)重結(jié)晶,真空干燥得到產(chǎn)物2-氨基-3-氰基-4- (2-呋喃基)-7,7- 二甲基-5-氧代-5,6,7,8-四氫H苯并吡喃258 mg,收率 91% ;
產(chǎn)物結(jié)構(gòu)表征:
熔點:225-226 °C ;IR (KBr) cm_1:3403 (NH 2), 2955 (C-H),2196 (CN), 1690 (C=O),1677 (C=C), 1613 (C=C) NMR (500 MHz, DMS0_d6): δ 7.46 (s, 1Η, furan-H), 7.06(s, 2Η, NH2), 6.31 (dd, 1Η, furan-H), 6.04 (d, 1Η, furan-H), 4.31 (s, 1Η), 2.53(d, 1Η, H-8), 2.44 (d, 1Η, H-K ),2.28 (d, 1Η, Η_6),2.17 (d, 1Η, Η-6Λ), 1.02(s, 3Η), 0.97 (s, 3Η) ;HRMS (ESI) m/z:calcd for C16H16N2NaO3 [M+Na] +: 307.1059,found [M+Na]+: 307.1037。
[0022]實施例9
稱取2-硝基苯甲醛151 mg (1.0 mmol)于25 mL的單頸瓶中,加入5 mL水,攪拌混合,再向其中依次加入丙二腈79.2 mg (1.2 mmol),雙甲酮168 mg (1.2 mmol), γ _環(huán)糊精13.0 mg (0.01 mmol)18°C下攪拌,反應(yīng)5小時,TLC檢測已無原料,反應(yīng)液中析出大量黃色固體,減壓過濾得淡黃色粉末狀固體,乙醇(95%,質(zhì)量百分比濃度)重結(jié)晶,真空干燥得到產(chǎn)物2-氨基-3-氰基-4- (2-硝基苯基)-7,7- 二甲基-5-氧代-5,6,7,8-四氫H苯并吡喃245 mg,收率86% ;
產(chǎn)物結(jié)構(gòu)表征:
熔點:232-234 °C ;IR (KBr) cm_1:3481 (NH 2), 2955 (C-H),2203 (CN),1697 (C=O),1677 (C=C), 1606 (C=C), IsaI(NO2)JHNMR (400 MHz, DMS0_d6): δ 7.81 (d, J = 8.1Hz, 1Η), 7.66 (t, J = 7.3 Hz, 1H),7.42 (t, J = 7.7 Hz, 1H),7.35 (d, J = 8.1Hz, 1H), 7.17 (s, 2H), 4.93 (s, 1H),2.50 (s, 2H),2.20 (d, J = 16.1 Hz, 1H),2.01 (d, J = 16.1 Hz, 1H), 1.01 (s, 3H), 0.88 (s, 3H) ;HRMS (ESI) m/z:calcd forC18H17N3NaO4 [M+Na] +: 362.1117,found [M+Na] +: 362.1101。
[0023]實施例10
稱取3-硝基苯甲醛151 mg( 1.0 mmol)于25 mL的單頸瓶中,加入5 mL水,攪拌混合,再向其中依次加入丙二腈69.3 mg (1.05 mmol),雙甲酮147 mg (1.05 mmol),|3-環(huán)糊精22.7 mg (0.02 mmol)25°C下攪拌,反應(yīng)5小時,TLC檢測已無原料,反應(yīng)液中析出大量黃色固體,減壓過濾得淡黃色粉末狀固體,乙醇(95%,質(zhì)量百分比濃度)重結(jié)晶,真空干燥得到產(chǎn)物2-氨基-3-氰基-4- (3-硝基苯基)-7,7- 二甲基-5-氧代-5,6,7,8-四氫H苯并吡喃308 mg,收率91%;
產(chǎn)物結(jié)構(gòu)表征:
熔點:206-208 °C ;IR (KBr) cm_1:3440 (NH2), 2968 (C-H),2190 (CN),1690 (C=O),1613 (C=C), 1528 (NO2) NMR (500 MHz, DMS0_d6): δ 8.10-8.04 (m, 2H, ArH),7.48-7.68 (m, 2H, ArH),