類的絡(luò)合物的催化 體系獲得的1，2-聚丁二烯的間同立構(gòu)規(guī)整度指數(shù)是稍微較低的。
[0018] 最近，在使用上文的包含鈷的膦絡(luò)合物的催化體系獲得的成功之后，還已經(jīng)研宄 包含鈷與含有作為供體原子的氮或氧的配體的絡(luò)合物的多種催化體系。
[0019]例如，Kim J. S?等，在"e-Polymer" (European Polymer Federation) (2006)，第 27期中描述用包含鈷與雙（亞胺）吡啶和倍半氯化乙基鋁[Al2Et3Cl 3(EASC)]配體的絡(luò)合 物的催化體系使1，3-丁二烯聚合。已證明這些催化體系是特別有活性的，提供具有等于 96. 4%的1，4-順式單元含量的高分子量聚丁二烯。
[0020] 以高的活性和1，4-順式選擇性為特征的包含具有式（Salen)Co(II)(其中Salen =雙（水楊醛）乙二亞胺鹽（bis(salicylaldehyde)ethylenediiminate)，Co =鈷）的鈷 的絡(luò)合物和甲基錯(cuò)氧燒（MAO)的催化體系例如通過(guò)Endo K.等，在"Journal of Polymer Science:Part A:Polymer Chemistry"（2006)，第 44 卷，第 4088 頁(yè)-第 4094 頁(yè)中描述。
[0021] Cariou R?等，在〃Dalton Transactions"（2〇10)，第 39 卷，第 9O39 頁(yè)-第 9O45 頁(yè)中描述一組鈷（II) [Co(II)]與雙（苯并咪唑）的絡(luò)合物的合成和表征，所述絡(luò)合物當(dāng)與 甲基鋁氧烷（MAO)組合時(shí)，已證明對(duì)于1，3- 丁二烯的1，4-順式聚合為高度選擇性的。
[0022] 用于使1，3_ 丁二烯聚合的與倍半氯化乙基鋁（EASC)組合的一組鈷（II) [Co(II)]與二苯并咪挫配體的絡(luò)合物的合成和表征及其用途，通過(guò)Appukuttan等，在 〃Polymer〃 (2009)，第50卷，第1150頁(yè)-第1158頁(yè)中描述：獲得的催化體系以高催化活 性和還有高1，4-順式選擇性（多達(dá)97% )為特征。
[0023] 由Gong D.等合成并且表征鈷與2, 6-雙[1_(亞氨基苯基）乙基]吡啶配體的 絡(luò)合物，如在〃 Polymer" (2009)，第50卷，第6259頁(yè)-第6264頁(yè)中所描述。與甲基鋁 氧烷（MO)組合的所述絡(luò)合物被測(cè)試用于使1，3-丁二烯聚合，提供能夠給出1，4-順式或 1，4-反式聚丁二烯的催化體系，這與MA0/Co比率有關(guān)。事實(shí)上，當(dāng)用等于50的MA0/Co摩 爾比操作時(shí)，基本上獲得1，4_反式聚丁二烯（約94. 4% )，然而，當(dāng)用等于100的MA0/Co 摩爾比操作時(shí)，普遍地獲得1，4-順式聚丁二烯（約79% )。
[0024]在 "Journal of Molecular Catalysis A: Chemical (2010)，第 325 卷，第 84 頁(yè)-第90頁(yè)中，Appukuttan V.等描述一組具有通式[Py (Bm-R)JCoCl2 (其中Py=吡啶基， Bm =苯并咪挫基，R =氫、甲基、苯并咪挫，Co =鈷，Cl =氯）的絡(luò)合物，所述絡(luò)合物能夠在 與甲基鋁氧烷（MO)組合時(shí)提供高分子量的1，4-順式聚丁二烯。
[0025] 在"Journal of Organometallic Chemistry" (2011)，第 696 卷，第 1584 頁(yè)-第 1590頁(yè)中，Gong D.等描述一組鈷（II) [Co(II)]的2, 6-雙（亞胺）吡啶絡(luò)合物，其當(dāng)與作 為助催化劑的甲基鋁氧烷（MO)組合時(shí)，在使1，3-丁二烯聚合中示出相對(duì)良好的活性，這 允許獲得具有在77. 5%到97%的范圍之內(nèi)的1，4-順式微結(jié)構(gòu)的聚丁二烯，且控制分子量 和還有分子量分布兩者。
[0026]最后，近來(lái)，Jie S?等，在〃Dalton Transactions"（2011)，第 40 卷，第 10975 頁(yè)-第 10982 頁(yè)中且 Ai P?等，在"Journal of Organometallic Chemistry"(2012),第 705卷，第51頁(yè)-第58頁(yè)中已經(jīng)描述用包含基于鈷分別與3-芳基亞氨基甲基-2-羥基苯 甲醛配體或與NNO類型（亞氨基-或氨基-吡啶醇類）配體的絡(luò)合物的催化劑的催化體系 獲得具有高的1，4-順式單元含量（>96% )的聚丁二烯的可能性。
[0027] 如上文已經(jīng)指示，作為共軛二烯的（共）聚合物，特別地具有高的1，4-順式單元 含量的聚丁二烯在工業(yè)規(guī)模上是最廣泛使用的聚合物，特別地用于生產(chǎn)輪胎，能夠提供所 述（共）聚合物的新工藝的研宄仍然是感興趣的。
[0028] 本申請(qǐng)人已考慮發(fā)現(xiàn)用于制備共軛二烯的（共）聚合物比如例如聚丁二烯、聚異 戊二稀、特別地具有高的1，4-順式單元含量即1，4-順式單元的含量多98%的直鏈或支鏈 聚丁二烯的新工藝的問(wèn)題。
[0029] 現(xiàn)在，本申請(qǐng)人已發(fā)現(xiàn)，在下文定義的包含至少一種具有通式（I)的鈷的雙亞胺 絡(luò)合物的催化體系的存在下，可以有利地進(jìn)行共軛二烯的（共）聚合物比如例如聚丁二烯、 聚異戊二烯、特別地具有高的1，4-順式單元含量即1，4-順式單元的含量多98%的直鏈或 支鏈聚丁二烯的制備。
[0030] 因此，本發(fā)明的目標(biāo)涉及用于制備共軛二烯的（共）聚合物的工藝，所述工藝包括 在包含至少一種具有通式（I)的鈷的雙亞胺絡(luò)合物的催化體系的存在下，使至少一種共軛 二烯聚合：
[0031]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種用于制備共軛二烯的（共）聚合物的工藝，所述工藝包括在包含至少一種具有 通式（I)的鈷的雙亞胺絡(luò)合物的催化體系的存在下使至少一種共軛二烯聚合： 其中： -η為O或1 ;
-Y代表：基團(tuán)-CR'R"，其中彼此相同或不同的R'和R"代表氫原子、或直鏈或支鏈 C1-C2tl烷基；或任選地被取代的二價(jià)芳香族基團(tuán)； -彼此相同或不同的&和R 2代表氫原子，或它們選自任選地被鹵化的直鏈或支鏈C 烷基、任選地被取代的環(huán)烷基；或&和R 2能夠任選地彼此結(jié)合以與它們被結(jié)合到的其他原 子一起形成任選地被直鏈或支鏈C1-C 2tl烷基取代的飽和的、不飽和的或芳香族的包含從4 個(gè)到6個(gè)碳原子的環(huán)，所述環(huán)任選地包含諸如氧、硫、氮、硅、磷、硒的雜原子； -彼此相同或不同的馬和R 4代表氫原子，或它們選自任選地被鹵化的直鏈或支鏈C 烷基、任選地被取代的環(huán)烷基、任選地被取代的芳基； -或1?2和R 4能夠任選地彼此結(jié)合以與它們被結(jié)合到的其他原子一起形成任選地被直 鏈或支鏈C1-C2tl烷基取代的飽和的、不飽和的或芳香族的包含從3個(gè)到6個(gè)碳原子的環(huán)，所 述環(huán)任選地包含諸如氧、硫、氮、硅、磷、硒的其他雜原子； -或RdP R 3能夠任選地彼此結(jié)合以與它們被結(jié)合到的其他原子一起形成任選地被直 鏈或支鏈C1-C2tl烷基取代的飽和的、不飽和的或芳香族的包含從3個(gè)到6個(gè)碳原子的環(huán)，所 述環(huán)任選地包含諸如氧、硫、氮、硅、磷、硒的其他雜原子； -彼此相同或不同的XJPX2代表??素原子比如氯、溴、碘，或它們選自直鏈或支鏈C1-C m 烷基、-OCOR5基團(tuán)或-OR 5基團(tuán)，其中R 5選自直鏈或支鏈C ^C2tl烷基。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于制備共軛二烯的（共）聚合物的工藝，其中所述催化體 系包含選自不同于碳的元素 Μ'的有機(jī)化合物的至少一種助催化劑（b)，所述元素 Μ'選自屬 于元素周期表的第2族、第12族、第13族或第14族的元素，比如：硼、鋁、鋅、鎂、鎵、錫。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的用于制備共軛二烯的（共）聚合物的工藝，其中所述助催化 劑（b)選自具有通式（II)的烷基鋁（Id 1): Al(Xj)n(R6)3-H (II) 其中，X'代表鹵素原子比如氯、溴、碘、氟；R6選自直鏈或支鏈C ^C2tl烷基、環(huán)烷基、芳 基，所述基團(tuán)任選地被一個(gè)或更多個(gè)硅原子或鍺原子取代；且η為范圍從0到2的整數(shù)。
4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的用于制備共軛二烯的（共）聚合物的工藝，其中所述助催化 劑（b)選自屬于元素周期表的第13族或第14族的不同于碳的元素 Μ'的有機(jī)氧化化合物 (b2) 〇
5. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的用于制備共軛二烯的（共）聚合物的工藝，其