噁二 嗪二酮和/或氧雜二嗪三酮結(jié)構(gòu)的改性二異氰酸酯或三異氰酸酯，或其混合物，與具有至 少一個異氰酸酯反應(yīng)性基團的烷氧基硅烷反應(yīng)獲得。優(yōu)選使用具有異氰脲酸酯結(jié)構(gòu)（例如 購自Bayer Material Science AG的Desmodur N 3300)，亞氨基噁二嘆二酮結(jié)構(gòu)（例如購 自Bayer Material Science AG的Desmodur N 3900)和/或脈基甲酸醋結(jié)構(gòu)（例如購自 Bayer Material Science AG的Desmodur XP 2580)的三異氛酸醋。上述化合物也可用作 具有至少一個異氰酸酯反應(yīng)性基團的烷氧基硅烷?？蓺w于組合物的烷氧基硅烷封端多異氰 酸酯的比例優(yōu)選為彡0和< 60重量％，特別優(yōu)選彡1和< 30重量％和最優(yōu)選彡5和< 15 重量％。
[0074] 本發(fā)明的組合物可以進一步包含活性醫(yī)學(xué)和/或化妝品成分，發(fā)泡氣體和/或助 劑作為組分。引述這些組分的優(yōu)選實施方案適用于本文的其余部分。
[0075] 本發(fā)明的硅烷封端預(yù)聚物或本發(fā)明的組合物可以在沒有其它助劑下施涂于表面， 并借助于大氣的水含量或表面上的水含量固化。STP因此可以用于單組分（1K)泡沫應(yīng)用。
[0076] 但是，本發(fā)明的硅烷封端預(yù)聚物或本發(fā)明的組合物特別適用于來自壓力儲罐的泡 沫應(yīng)用。因此，該組合物優(yōu)選包含壓力液化發(fā)泡氣體。發(fā)泡氣體可以優(yōu)選包含至少在兩種 情況下都是1至5個碳原子的烷烴或烯烴，和更具體地，至少選自乙烷，丙烷，正丁烷，異丁 烷，戊烷及其混合物的化合物。雖然原則上其它發(fā)泡氣體，例如二甲基醚也是可能的，但是 使用的發(fā)泡氣體特別優(yōu)選來自上述烷烴/烯烴。
[0077] 1. 5 bar壓力和20°C溫度下的組合物例如可以含有至少3重量％的發(fā)泡氣體，基 于該組合物，同時該發(fā)泡氣體完全溶于組合物。完全溶解性可以在20°C在Pamasol Willi Mjider AG，CH 的"test glasses for optical checks of aerosols" 中確定。當(dāng)對于一個 持久的周期（> lh)，發(fā)泡氣體不形成視覺上可察覺的第二相時，存在按照本發(fā)明目的的完 全溶解性。
[0078] 在特別優(yōu)選的實施方案中，溶解的發(fā)泡氣體的水平為10至30重量％，優(yōu)選為15至 30重量％，基于全部組合物。
[0079] 向根據(jù)本發(fā)明和基于聚醚碳酸酯多元醇的硅烷封端預(yù)聚物中添加以上定義的基 于聚醚二醇的硅烷封端預(yù)聚物，使得可發(fā)泡混合物可更好地用水潤濕。因此，烷氧基硅烷基 團水解更迅速，噴涂分配的泡沫固化更迅速。
[0080] 但是，基于本發(fā)明硅烷封端預(yù)聚物或本發(fā)明組合物的兩種或多種組分的體系是優(yōu) 選的。
[0081] 本發(fā)明進一步提供一種多組分體系，包含至少兩種獨立的組分，其中第一種組分 I)包含根據(jù)本發(fā)明的烷氧基硅烷封端的預(yù)聚物或根據(jù)本發(fā)明的組合物，第二種組分II)包 含質(zhì)子化合物，優(yōu)選至少一種質(zhì)子溶劑或質(zhì)子溶劑的混合物。
[0082] 本發(fā)明的多組分體系也優(yōu)選不含單體異氰酸酯化合物，其在本發(fā)明背景中應(yīng)被理 解為表示含有少于0. 5重量％的單體異氰酸酯化合物的體系。
[0083] 組分II)可以最簡單地含有水或甚至由水構(gòu)成。但是，有利地，組分II)包含其它 成分。
[0084] 水混溶性溶劑可以存在于組分II)和水中。因為醫(yī)學(xué)部門中優(yōu)選的皮膚接觸應(yīng) 用，期待優(yōu)選的材料完全沒有毒性副作用。
[0085] 組分II)可以進一步包含低分子量多元醇，其優(yōu)選具有彡62和< 500 g/mol的摩 爾質(zhì)量。低分子量多元醇優(yōu)選選自乙二醇，甘油和/或山梨糖醇，甘油是特別優(yōu)選的。可歸 于多元醇的組分II)的比例可以優(yōu)選為0. 1至80重量％，特別優(yōu)選為20至75重量％，最優(yōu) 選為40至70重量％。
[0086] 進一步特別有利的是組分II)具有彡pH 3. 0和彡9. 0的pH。這是因為已經(jīng)意 外地得知烷氧基硅烷封端的預(yù)聚物在上述pH值下可與水性組分非常迅速地固化，因此這 種組合物可以充填進雙室或多室壓力儲罐中，并與發(fā)泡氣體一起發(fā)泡成為穩(wěn)定的細孔泡沫 由于水性組分的適度的pH范圍，彡pH 3. 0和彡9. 0,本發(fā)明的組合物可以直接施涂于例如 人類或動物皮膚。
[0087] 為進一步改善皮膚相容性，水性組分的pH可以優(yōu)選為多3.5和< 8.0,特別是 彡4. 0和彡6. 5。在該pH范圍之內(nèi)，即使在敏感皮膚的情況下，也幾乎完全沒有皮膚刺激 性。同時，混合組分I)和組分II)獲得的組合物以上述高速率固化。
[0088] 上述pH范圍原則上可以以任何可想像的方式形成。因此，組分II)可以包含至少 酸，堿或緩沖體系，在這種情況下，優(yōu)選添加緩沖體系。兩種多組分體系的對比，例如其中一 種在組分II)中包含酸和另一種在組分II)中包含相同pH的緩沖體系，顯示在具有緩沖體 系的多組分體系情況下，硅烷封端預(yù)聚物的固化被積極影響，因此特別獲得微孔泡沫。
[0089] 有用的酸包括至少部分水溶性的并且在溶解時pH轉(zhuǎn)變成為酸性范圍的有機和無 機化合物。礦物酸，例如磷酸是其實例。有用的有機酸包括例如甲酸，乙酸，各種a-氯乙 酸，乳酸，蘋果酸，檸檬酸，酒石酸，琥珀酸和類似物。也可以使用上述化學(xué)物質(zhì)的混合物。
[0090] 可用于本發(fā)明目的的堿也可以為有機和無機來源并且至少部分水溶性，在溶解時 pH轉(zhuǎn)變成為堿性范圍。其實例為堿金屬或堿土金屬氫氧化物，例如氫氧化鈉或氫氧化鉀以 及氨氣，略舉數(shù)例。有用的有機堿包括例如含氮化合物，例如伯、仲、叔脂肪族或脂環(huán)族胺以 及芳香族胺。另外也可以使用上述化學(xué)物質(zhì)的混合物。
[0091]本發(fā)明使用的緩沖體系一般包含弱酸及其共軛堿的混合物，或反之亦然。也可以 使用兩性電解質(zhì)。本發(fā)明背景中使用的緩沖劑更具體地選自乙酸緩沖劑，磷酸鹽緩沖劑，碳 酸鹽緩沖劑，檸檬酸鹽緩沖劑，酒石酸鹽緩沖劑，琥珀酸緩沖劑，TRIS，HEPES，HEPPS，MES， Michaelis緩沖劑或其混合物。但是，本發(fā)明不局限于上述體系。原則上，可以加以調(diào)節(jié)使 得可設(shè)置所要求pH范圍的任何緩沖體系都是可用的。
[0092] 在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案中，緩沖體系基于有機羧酸及其共軛堿。有機羧酸 特別優(yōu)選具有一個、兩個或三個羧基。極特別優(yōu)選的是緩沖體系基于乙酸，琥珀酸，酒石酸， 蘋果酸或檸檬酸以及各自的共軛堿。另外也可以使用上述化學(xué)物質(zhì)的混合物。
[0093] 在本發(fā)明的多組分體系的另一個改進，組分II)中緩沖體系的濃度優(yōu)選多0. 001 和彡2. 0 mol/1，特別優(yōu)選彡0? 01和彡1. 0 mol/1以及最優(yōu)選彡0? 01和彡0? 5 mol/1。這 些濃度是特別優(yōu)選的，因為可獲得充足的緩沖量，另一方面在典型的儲藏條件下沒有緩沖 劑從組分II)中結(jié)晶。對于例如用于壓力儲罐而言，這將是不利的，因為結(jié)晶出的組分可能 堵塞混合設(shè)備或壓力儲罐的噴'口。
[0094] 進一步優(yōu)選，組分II)的緩沖量彡0? 01 mol/1，特別為彡0? 02和彡0? 5 mol/1。
[0095] 在本發(fā)明背景下可能有利的是調(diào)整組分II)的粘度，例如使得可以促進其與硅烷 封端預(yù)聚物在雙室壓力儲罐的混合設(shè)備中的混溶性。23°C下，組分II)的動態(tài)粘度因此可 以為10至4000 mPas，特別為300至1000 mPas?？梢允褂眯D(zhuǎn)粘度測定法，根據(jù)德國標(biāo)準(zhǔn) 規(guī)范 DIN 53019,在 23°C用購自 Anton Paar Germany GmbH，Ostfildern，DE 的旋轉(zhuǎn)頻率為 18 s_1的旋轉(zhuǎn)粘度計方便地測定粘度。
[0096] 在本發(fā)明的多組分體系的特別優(yōu)選的改進中，組分II)可以包括增稠劑。增稠劑 可用于設(shè)置上述粘度。增稠劑的另一個優(yōu)點為其在發(fā)泡時具有一定穩(wěn)定作用，因此可以有 助于保持泡沫結(jié)構(gòu)，直到泡沫已經(jīng)達到能夠支持其自重的點。
[0097] 已經(jīng)進一步意外地得知添加增稠劑，特別是添加淀粉或纖維素基增稠劑，具有全 部市售發(fā)泡氣體系列變得可溶于水相的作用。因為這些發(fā)泡氣體在包含硅烷預(yù)聚物的組分 I) 中的溶解性傾向于問題較小，所以這樣防止發(fā)泡氣體和組分I) /組分II)在多室壓力 儲罐的各個容器中相分離。因此一方面發(fā)泡氣體和組分I)，另一方面發(fā)泡氣體和組分II)， 形成很大程度上均勻的混合物，直到其離開壓力儲罐時。在罐中保持分離的兩個組分I)和 II) 已經(jīng)在壓力儲罐的混合噴嘴中達到混合之后，當(dāng)該混合物離開壓力儲罐時，溶于混合物 的發(fā)泡氣體引起該混合物顯著膨脹，由此獲得微孔泡沫。因此，特別有利使用的增稠劑選自 淀粉，淀粉衍生物，糊精衍生物，多糖衍生物，例如瓜爾膠，纖維素，纖維素衍生物，特別是纖 維素醚，纖維素酯，基于聚丙烯酸，聚乙烯吡咯烷酮，聚（甲基）丙烯酸或聚氨酯的有機全合 成增稠劑（締合增稠劑）以及無機增稠劑，例如膨潤土或二氧化硅或其混合物。特殊實例 為甲基纖維素或羧甲基纖維素，例如以鈉鹽的形式。
[0098] 在本發(fā)明背景下可以進一步規(guī)定組分I)包含聚氨酯分散體或由聚氨酯分散體構(gòu) 成。因此例如可以使用市售聚氨酯分散體，如果需要，其濃度也可以用補給水降低，然后使 用上述可能使其達到所述pH范圍。使用聚氨酯分散體是有利的，因為特別對于上述烷烴和 烯烴而言，以這種方法可以提高發(fā)泡氣體在水相中的溶解性。
[0099] 與聚氨酯分散體結(jié)合的上述pH值的另一個優(yōu)點為在這些范圍中，通常沒有聚氨 酯分散體的聚合物顆粒的凝聚物；換言之，該分散體在這些條件下存儲穩(wěn)定。已經(jīng)意外地得 知使用聚氨酯分散體可以進一步提高市售發(fā)泡氣體在水性組分中的溶解性。因此特別優(yōu)選 的是使用聚氨酯分散體和上述類型的增稠劑。
[0100] 使用的聚氨酯分散體原則上可以為任何市售聚氨酯分散體。但是，這里同樣有利 的是使用由排除芳香族的異氰酸酯制備的聚氨酯分散體，因為這些特別是醫(yī)學(xué)應(yīng)用較不擔(dān) 心的。另外，聚氨酯分散體也可以含有其它成分。聚氨酯分散體的聚氨酯含量特別優(yōu)選為 5至65重量％，特別是20至60重量％。
[0101] 在本發(fā)明的多組分體系的形成中，聚氨酯分散體中聚氨酯的重均分子量為10 000 至1 000 000 g/mol，特別是20 000至200 000 g/mol，全部由凝膠滲透色譜法，在23°C對 照四氫呋喃中的聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物測定。具有這種摩爾質(zhì)量的聚氨酯分散體是特別有利的， 因為它們構(gòu)成存儲穩(wěn)定的聚氨酯分散體，此外在填充進入壓力儲罐中時，其帶來發(fā)泡氣體 在第二組分中良好的溶解性。
[0102] 對本發(fā)明多組分體系的組分I)和II)的混合比率加以有利地彼此相互調(diào)節(jié)，使得 基于其中組分I)理想地定量轉(zhuǎn)化，發(fā)生全部聚合。例如，本發(fā)明多組分體系的組分I)和 II)因此以彼此之間1:10至10:1，優(yōu)選彼此之間1:1至5:1，特別是2:1至3:1，特別優(yōu)選 等于約2. 5:1的體積比存在。
[0103] 本發(fā)明的多組分體系具有高固化速率。因此，膨脹之后可以大體上直接形成自持 泡沫結(jié)構(gòu)，因此在通常僅需要幾分鐘的完全固化之前，該泡沫可以幾乎不塌陷。泡沫結(jié)構(gòu)在 惰性發(fā)泡氣體幫助下形成，在打開過壓閥時，惰性發(fā)泡氣體驅(qū)動粘性預(yù)聚物離開噴涂體系 的容器。組分的固化混合物另外由逸散的發(fā)泡氣體發(fā)泡。除1K體系之外，本發(fā)明因此還提 供一種有用的多組分硅烷泡沫體系，由此可獲得具有高孔隙度的聚合物泡沫。
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