7(s，3H) ; 13C 匪R(1 25MHz，CDCl3) : δ 192. 3, 152. 6 (d，J = 258. 8Hz)，142. 2, 139. 8, 135. 8, 135. 2, 133. 2 (d ,J = 5. 0Hz), 132. 8 (d, J = 5. 0Hz), 130. 4 (d, J = 2. 5Hz), 130. 0, 129. 0, 128. 3 (d, J =16. 3Hz) , 124. 7 (d, J = 6. 3Hz) , 124. 5, 12 1. 5 (d, J = 2. 5Hz) , 12 1. 0 (d, J =13. 8Hz), 120. 7 (d, J = 5. 0Hz), 22. I ； 19F NMR (CDCl3, 376MHz) : δ -129. 33 ； GC-MS(El, 70eV) :m/z(% ) = 262(34) [M+].
[0047] 實(shí)施例4
[0048]
[0049] 將 0. 3mmol(E)-1-(2' -叔丁基乙炔基）-3-對(duì)甲苯基-2-烯丙酮（90. 6mg)、 0. Qmmol Selectfluor (318. 8mg)和 0· 03mmol CuCl (2. 97mg)加入到 15mL 厚壁耐壓反應(yīng)管 中，再加入3mL乙腈作溶劑。接著，于25°C下磁力攪拌1.5小時(shí)。在反應(yīng)液中加入兩藥匙柱 層析硅膠（100-200目），并通過(guò)減壓蒸餾除去溶劑，再通過(guò)柱色譜分離，以石油醚/二氯甲 烷=5:1作為洗脫劑，收集含有產(chǎn)物的洗脫液，洗脫液蒸除溶劑得到7-甲基-5-氟-IIH-苯 并芴酮。該物質(zhì)為黃色固體，產(chǎn)率70%。
[0050] 表征數(shù)據(jù)：IR〇ffir，cnT1) : v = 1705(C = 0) JH NMR(500MHz，CDCl3) : δ 7· 9 7(s, 1Η), 7. 91 (d, J = 7. 5Hz, 1Η), 7. 88(s, 1Η), 7. 81 (d, J = 8. 0Hz, 1Η), 7. 77 (d, J = 7.5Hz，lH)，7.60(t，J = 7.5Hz，lH)，7.37(t，J = 7.0Hz，2H)，2.57(s，3H) ; 13C 匪R( 125MHz，CDCl3) : δ 192. 3, 152. 6 (d，J = 258. 8Hz)，142. 2, 139. 8, 135. 8, 135. 2, 133. 2 ( d, J = 5. 0Hz), 132. 8(d, J = 5. OHz), 130. 4 (d, J = 2. 5Hz), 130. 0, 129. 0, 128. 3 (d, J =16. 3Hz) , 124. 7 (d, J = 6. 3Hz) , 124. 5, 12 1. 5 (d, J = 2. 5Hz) , 12 1.0 (d, J =13. 8Hz), 120. 7 (d, J = 5. OHz), 22. I ； 19F NMR (CDCl3, 376MHz) : δ -129. 33 ； GC-MS(El, 70eV) :m/z(% ) = 262(34) [M+].
[0051] 實(shí)施例5
[0052]
[0053] 將 0.3mmol(E)-1-(2' -叔丁基乙炔基）-3-苯基-2-烯丙酮（90.6mg)、0.6mmol SelectfIuor (212. 4mg)和 0· 015mmol CuBr (2. 16mg)加入到 15m L 厚壁耐壓反應(yīng)管中，再 加入3mL DMSO作溶劑。接著，于50°C下磁力攪拌1. 5小時(shí)。冷卻至室溫后，在反應(yīng)液中 加入兩藥匙柱層析硅膠（100-200目），并通過(guò)減壓蒸餾除去溶劑，再通過(guò)柱色譜分離，以 石油醚/二氯甲烷=5:1作為洗脫劑，收集含有產(chǎn)物的洗脫液，洗脫液蒸除溶劑得到7-甲 基-5-氟-IlH-苯并芴酮。該物質(zhì)為黃色固體，產(chǎn)率50%。
[0054] 表征數(shù)據(jù)：IR〇ffir，cnf1) : V = 1707(C = 0) JH NMR(500MHz，CDCl3) : δ 8. 11 (d，J =8. OHz, 1H), 8. 01 (s, 1H), 7. 92(t, J = 6. 5Hz, 2H), 7. 78 (d, J = 7. 5Hz, 1H), 7. 65-7. 59 (m，2H)，7.56-7.53(m，lH)，7.39-7.36(m，lH);13CMMR(125MHz，CDCl 3):Sl92.1，153.0( d，J = 258.8Hz) ,142.2 (d，J = I. 3Hz) ,135.9, 135. 4, 135.2 (d，J = 3. 8Hz)，133.8 (d，J =6. 3Hz), 130. 6 (d, J = 2. 5Hz) , 129. 2 (d, J = 1. 3Hz), 129. 1, 128. 2 (d, J = 16. 3Hz), 127. 8, 124. 8(d, J = 5. 0Hz), 124. 6, 121. 6 (d, J = 2. 5Hz), 121. 5 (d, J = 6.3Hz),121.0(d，J = 3.8Hz) ;19F 匪R(CDCl3,376MHz):S-128.64;GC-MS(EI，70eV):m/ z(% ) = 248(42) [M+].
[0055] 實(shí)施例6
[0056]
[0057] 將 0· 3mmol (E)-I-(2' -叔丁基乙炔基）-3-苯基-2-條丙酬（90. 6mg)、0· 6mmol Selectfluor(212.4mg)和 0.015mmol Cu(0Ac)2(2.73mg)加入到 I 5mL 厚壁耐壓反應(yīng)管 中，再加入3mL甲苯作溶劑。接著，于50°C下磁力攪拌6小時(shí)。冷卻至室溫后，在反應(yīng)液中 加入兩藥匙柱層析硅膠（100-200目），并通過(guò)減壓蒸餾除去溶劑，再通過(guò)柱色譜分離，以 石油醚/二氯甲烷=5:1作為洗脫劑，收集含有產(chǎn)物的洗脫液，洗脫液蒸除溶劑得到7-甲 基-5-氟-IlH-苯并芴酮。該物質(zhì)為黃色固體，產(chǎn)率48%。
[0058] 表征數(shù)據(jù)：IR〇ffir，cnT1) : V = 1707(C = 0) JH NMR(500MHz，CDCl3) : δ 8. 11 (d，J =8. 0Hz, 1H), 8. 01 (s, 1H), 7. 92(t, J = 6. 5Hz, 2H), 7. 78 (d, J = 7. 5Hz, 1H), 7. 65-7. 59 (m，2H)，7.56-7.53(m，lH)，7.39-7.36(m，lH);13CMMR(125MHz，CDCl 3):Sl92.1，153.0( d，J = 258.8Hz) ,142.2 (d，J = I. 3Hz) ,135.9, 135. 4, 135.2 (d，J = 3. 8Hz)，133.8 (d，J =6. 3Hz), 130. 6 (d, J = 2. 5Hz) , 129. 2 (d, J = 1. 3Hz), 129. 1, 128. 2 (d, J = 16. 3Hz), 127. 8, 124. 8(d, J = 5. 0Hz), 124. 6, 121. 6 (d, J = 2. 5Hz), 121. 5 (d, J = 6.3Hz),121.0(d，J = 3.8Hz) ;19F 匪R(CDCl3,376MHz):S-128.64;GC-MS(EI，70eV):m/ z(% ) = 248(42) [M+].
[0059] 實(shí)施例7
[0060]
[0061] 將 0· 3mmol (E)-I-(2' -叔丁基乙炔基）-3-苯基-2-條丙酬（90. 6mg)、0· 6mmol NFSI (189mg)和0. 06mmol CuI (11. 94mg)加入到15mL厚壁耐壓反應(yīng)管中，再加入3mL二氯 甲烷作溶劑。接著，于25°C下磁力攪拌6小時(shí)。在反應(yīng)液中加入兩藥匙柱層析硅膠（100-200 目），并通過(guò)減壓蒸餾除去溶劑，再通過(guò)柱色譜分離，以石油醚/二氯甲烷=5:1作為洗脫 劑，收集含有產(chǎn)物的洗脫液，洗脫液蒸除溶劑得到7-甲基-5-氟-IlH-苯并芴酮。該物質(zhì) 為黃色固體，產(chǎn)率46%。
[0062] 表征數(shù)據(jù)：IR〇ffir，cnf1) : V = 1707(C = 0) JH NMR(500MHz，CDCl3) : δ 8. 11 (d，J =8. 0Hz, 1H), 8. 01 (s, 1H), 7. 92(t, J = 6. 5Hz, 2H), 7. 78 (d, J = 7. 5Hz, 1H), 7. 65-7. 59 (m，2H)，7.56-7.53(m，lH)，7.39-7.36(m，lH);13CMMR(125MHz，CDCl 3):Sl92.1，153.0( d，J = 258.8Hz) ,142.2 (d，J = I. 3Hz) ,135.9, 135. 4, 135.2 (d，J = 3. 8Hz)，133.8 (d，J =6. 3Hz), 130. 6 (d, J = 2. 5Hz) , 129. 2 (d, J = 1. 3Hz), 129. 1, 128. 2 (d, J = 16. 3Hz), 127. 8, 124. 8(d, J = 5. 0Hz), 124. 6, 121. 6 (d, J = 2. 5Hz), 121. 5 (d, J = 6.3Hz),121.0(d，J = 3.8Hz) ;19F 匪R(CDCl3,376MHz):S-128.64;GC-MS(EI，70eV):m/ z(% ) = 248(42) [M+].
[0063] 實(shí)施例8
[0064]
[0065] 將0· 3mmol (E)(2'-叔丁基乙炔基）對(duì)特丁基苯基條丙酬（103. 2mg)、 0. 6mmol Selectfluor (212. 2mg)和 0· 015mmol CuI (2. 99mg)加入到 15mL 厚壁耐壓反應(yīng)管 中，再加入3mL乙腈作溶劑。接著，于50°C下磁力攪拌3小時(shí)。冷卻至室溫后，在反應(yīng)液中加 入兩藥匙柱層析硅膠（100-200目），并通過(guò)減壓蒸餾除去溶劑，再通過(guò)柱色譜分離，以石油 醚/二氯甲烷=5:1作為洗脫劑，收集含有產(chǎn)物的洗脫液，洗脫液蒸除溶劑得到5-氟-7-叔 丁基-IlH-苯并芴酮。該物質(zhì)為黃色固體，產(chǎn)率78%。
[0066] 表征數(shù)據(jù)：IR〇ffir，cnT1) : V = 1703(C = 0) JH NMR(500MHz，CDCl3) : δ 8. 0 3(s, 1Η), 7. 97(s, 1Η), 7. 85(d, J = 7. 5Hz, 1H), 7. 83 (d, J = 8. 0Hz, 1H), 7. 75 (d, J = 7. 0Hz, 1H), 7. 62 (dd, J1= 7. 5Hz, J 2= I. 5Hz, 1H), 7. 58 (t, J = 7. 5Hz, 1H), 7. 35 (t, J = 7.5Hz，lH),1.45(s，9H) ;13C NMR(125MHz，CDCl3):Sl92.2(d，J = 2.5Hz)，153.2(d，J = 258. 8Hz), 152. 9, 142. 3 (d, J = I. 3Hz), 135. 9, 135. 2, 133. 3 (d, J = 3. 8Hz), 133. I (d, J =5. 0Hz), 130. 3(d, J = 2. 5Hz), 128. 9, 128. I (d, J = 16. 3Hz), 126. 7, 124. 7 (d, J =6. 3Hz), 124. 5, 121. 2 (d, J = 2. 5Hz), 121. 0 (d, J = 13. 8Hz), 116. 7 (d, J = 6.3Hz)，35.4,31.2;19F NMR(CDCl3,376MHz):S-129.14;GC-MS(EI，70eV):m/z( % )= 304(12) [M+].
[0067] 實(shí)施例9