CH2), 3. 85-4. 15 (m, 2 X 2Η, 2 X P-O-CH2CHa), 6. 68 (d, 1Η, J = 13. 5Hz,P-CH),7. 17 (s, 1H, 4H- PyrazoIe)，7· 26_8· 48 (m, 7H,3'4'5'6H-Ar,3' 4'5H-Py);
[0040] MS(EI) :m/z 532 (M+)；
[0041] 化合物1-3
[0042] 0, 0-二甲基- α - [3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基）-IH-吡唑-5-甲酰基）（4-氯苯 基）甲基膦酸酯
[0043]
[0044] 所得純品為白色固體，收率：84%，熔點109~111°C。
[0045] 分子式！C18H15BrCl2N3O5P
[0046] 元素分析（％ )，計算值：C，40. 40 ;H，2. 83 ;N，7. 85 ;實測值：C40. 48, H 2. 92, N 7. 59 ；
[0047] 1H 匪R(500MHz，CDCl3) : δ 3. 63(d，3H，J = 11. 0Hz，P-O-Qy，3. 69(d，3H，J = 10. 5Hz, P-O-CHa), 6. 12 (d, 1H, J = 13. 0Hz, P-CH), 7. 19 (s, 1H, 4H-Pyrazole), 7. 32-8. 50 (m, 7H，2'3'5'6H-Ar, 3'4'5H-Py);
[0048] MS(EI) :m/z 532 (M+)；
[0049] 化合物1-4
[0050] 0, O-二甲基-α - [3-溴-I-(3-氯-2-吡啶基）-IH-吡唑-5-甲?；鵠(4-甲基苯 基）甲基膦酸酯
[0051]
[0052] 所得純品為白色固體，收率：79%，熔點68~70°C。分子式=C19H 18BrClN3O5P
[0053] 元素分析（％ )，計算值：C，44. 34 ;H，3. 52 ;N，8. 16 ;實測值：C44. 38, H 3. 92, N 8. 29 ；
[0054] 1H NMR(500MHz，CDCl3) : δ 2. 33(s，3H，Ar-〇y，3· 59 ~3. 69(dd，2X3H，J = 10. 5Hz, 2XP-O-CH3), 6. 13 (d, 1Η, J = 13. 0Hz, P-CH), 7. 14-8. 50 (m, 8Η, 4H-Pyrazole, 2>3>5>6Η -Ar,3'4'5H-Py);
[0055] MS(EI) :m/z 513 (M+)；
[0056] 化合物1-5
[0057] 0, 0-二甲基-α - [3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基）-IH-吡唑-5-甲?；鵠(2, 2-二氟 苯并-1，3-間二氧雜環(huán)戊烯）甲基膦酸酯
[0058]
[0059] 所得純品為白色固體，收率：68%，熔點121~123°C。
[0060] 分子式！C19H14BrClF2N3O 7P
[0061] 元素分析（％)，計算值：(：，39.30;!1，2.43#，7.24;實測值刃39.38，!12.52州 7. 28 ；
[0062] 1H NMR (500MHz，CDCl3) : δ 3. 75 ~3. 81 (dd，2 X 3H，J = 10. 5Hz，2 X P-O-Q^)，6. 31 (d，1H，J = 14. 0Hz，P-CH)，7· 02-8. 50 (m，7H，4H-Pyrazole,4'5'6H-Ar, 3'4'5H-Py);
[0063] MS(EI) :m/z 579 (M+)；
[0064] 化合物1-6
[0065] 0,0-二甲基-α - [3-溴-I-(3-氯-2-吡啶基）-IH-吡唑-5-甲?；鵠(2, 4-二氯 苯基）甲基膦酸酯的制備
[0066]
[0067] 所得純品為白色固體，收率為88%，熔點：117~119°C。
[0068] 分子式！C18H14BrCl3N3O5P
[0069] 元素分析（％ )，計算值：C，37. 96 ;H，2. 48 ;N，7. 38 ;實測值：C38. 08, H 2. 72, N 7. 69 ；
[0070] 1H NMR (500MHz，CDCl3) : δ 3· 63 ~3· 78 (dd，2 X 3H，J = 11. 0Hz，2 X P-O-CH2)，6· 60 (d，1H，J = 13. 5Hz，P-CH)，7· 17 (s，1H，4H-Pyrazole)，7· 26-8. 50 (m，6H，3'5'6H-Ar,3'4' 5H-Py);
[0071] MS(EI) :m/z 567 (M+)，
[0072] 化合物1-7
[0073] 0, 0-二甲基-α - [3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基）-IH-吡唑-5-甲?；鵠(2-氟苯 基）甲基膦酸酯
[0074]
[0075] 所得純品為白色固體，收率：86%，熔點101~103°C。
[0076] 分子式！C18H15BrClFN3O5P
[0077] 元素分析（％ )，計算值：C，41. 68 ;H，2. 92 ;N，8. 10 ;實測值：C42. 08, H 3. 02, N 8. 19 ；
[0078] 1H NMR (500MHz，CDCl3) : δ 3· 63 ~3· 78 (dd，2 X 3H，J = 11. 0Hz，2 X P-O-CH2)，6· 52 (d，1Η，J = 13. 5Hz，P-CH)，7· 00-8. 49 (m，8Η，4H-Pyrazole, 3'4'5'6H-Ar，3' 4'5H-Py);
[0079] MS(EI) :m/z 517 (M+)；
[0080] 實施例2
[0081] 化合物1-8
[0082] 0, 0-二甲基- α - [3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基）-IH-吡唑-5-甲?；鵠(4-氟苯 基）甲基膦酸酯的制備
[0083]
[0084] 50mL三頸瓶中，加入2.5mmol 0,0_二甲基-α-羥基（4-氟苯基）甲基膦酸 酯II，IOmL干燥的二氯甲燒，4. 5mmol三乙胺，冰鹽浴冷卻至4°C以下，緩緩滴加現(xiàn)制備的 3mmol 3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基）-IH-吡唑-5-甲酰氯III-I的IOmL二氯甲烷溶液，滴 畢，撤去冰浴，讓反應(yīng)液逐漸升至室溫繼續(xù)反應(yīng)約4~5h，用薄層板（TLC)跟蹤反應(yīng)，再在 40°C溫度下反應(yīng)lh，然后經(jīng)稀鹽酸、飽和碳酸氫鈉飽和水溶液洗滌各一次，至溶液呈中性 后。合并有機相二氯甲烷，并經(jīng)無水硫酸鈉干燥后，濾除硫酸鈉，濾液經(jīng)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀脫出二 氯甲烷后即得粗品。最后經(jīng)硅膠（G型）柱層析梯度淋洗，得純品，洗脫劑乙酸乙酯與石油 醚其比例為1:3,所得目標化合物0, O-二甲基-α -[3-溴-I-(3-氯-2-吡啶基）-IH-吡 唑-5-甲?；鵠(4-氟苯基）甲基膦酸酯的純品為白色固體，收率79%，熔點131~133°C。 [0085]分子式！C18H15BrClFN3O5P
[0086]元素分析（％ )，計算值：C，41. 68 ;H，2. 92 ;N，8. 10 ;實測值：C42. 08, H 3. 02, N 8. 19 ；
[0087] 屯匪1?(5001取，〇)(：13):3 3.60~3.71((1(1，2\3!1，1=11.0取，2\?-0-(12)，6.13 (d，1H，J = 13. 5Hz，P-CH)，7· 01-8. 50 (m，8H，4H-Pyrazole, 2'3'5'6H-Ar，3' 4'5H-Py);
[0088] MS(EI) :m/z 517 (M+)；
[0089] 化合物1-9~1-14均按照化合物1-8類似的的方法制備。
[0090] 化合物1-9
[0091] 0,0_二甲基-α - [3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基）-IH-吡唑-5-甲?；鵠(2-甲氧基 苯基）甲基膦酸酯
[0092]
[0093] 所得純品為白色固體，收率：66%，熔點126~128°C。
[0094] 分子式！C19H18BrClN3O6P
[0095] 元素分析（％ )，計算值：C，43. 00 ;H，3. 42 ;N，7. 92 ;實測值：C43. 08, H 3. 52, N 8. 09 ；
[0096] 1H 匪R(500MHz，CDCl3) : δ 3. 59(d，3H，J = 11. 0Hz，P-O-Qy，3. 73(d，3H，J = 10. 5Hz, P-0-CH3), 3. 86 (s, 3H, -OCHa), 6. 78 (d, 1H, J = 12. 5Hz, P-CH), 6. 86-8. 49 (m, 8H, 4H-P yrazole, 3'4'5'6H-Ar，3' 4'5H_Py);
[0097] MS(EI) :m/z 529 (M+)；
[0098] 化合物 1-10
[0099] 0,0_二甲基-a - [3-溴-I-(3-氯-2-吡啶基）-IH-吡唑-5-甲?；鵠(4-甲氧基 苯基）甲基膦酸酯
[0100]
[0101] 所得純品為白色固體，收率：72%，熔點117~119°C。
[0102] 分子式！C19H18BrClN3O6P
[0103] 元素分析（％ )，計算值：C，43.00 ;Η，3·42 ;N，7·92 ;實測值：C43· 13，Η 3·47，Ν 8. 11 ；
[0104] 1H NMR (500MHz，CDCl3): δ 3.57 ~3.71 (dd，2 X 3H，J= 10. 5Hz，2 X P-O-CH2) ,3.80 (s，3H，，6· 11 (d，1H，J = 13. OHz，P-CH)，6· 86-8. 50 (m，8H，4H-Pyrazole, 2'3'5'6