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      包含uv吸收劑的氨基甲酸酯丙烯酸酯的制作方法_2

      文檔序號:9221065閱讀:來源:國知局
      選自季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季 戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯 酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、二季戊四醇四甲基丙烯酸酯、二季戊四醇五甲基丙烯酸 酯、二季戊四醇六甲基丙烯酸酯及其與脂肪族或芳香族二異氰酸酯的可能反應產(chǎn)物的單 體, V) 5至60重量份的至少一種另外的單-、二-或三-丙烯酸酯或單-、二-或三-甲基 丙烯酸酯, 其中組分i)至V)的重量份的總和為< 100重量份,該涂料組合物另外至少包含 Vi) 0.1至10重量份的至少一種光引發(fā)劑。
      [0036] 組分ii)優(yōu)選為至少一種C4-C12-二醇二丙烯酸酯或C 4-C12-二醇二甲基丙烯酸酯, 特別優(yōu)選為至少一種C4-C8-二醇二丙烯酸酯或C4-C8-二醇二甲基丙烯酸酯。C 2-C12,優(yōu)選 C4-C12,特別優(yōu)選C4-C8單元優(yōu)選為可以任選被甲基取代或可以被一個或多個氧原子間隔和 任選被一個或多個甲基取代的線性亞烷基。它們優(yōu)選為可以任選被一個或多個氧原子間隔 的線性烯烴基團。
      [0037] 合適的二醇二丙烯酸酯或二醇二甲基丙烯酸酯最特別優(yōu)選為通式(VI)的那些 H2C=C (R2) -C (0) -0- (CH2) n-0-C (0) -C (R2) =CH2 (式 VI) 其中 R2表示H或CH3,優(yōu)選為H,和 η表示2至12,優(yōu)選4至12,特別優(yōu)選4至8的整數(shù)。
      [0038] 其它合適的二醇二丙烯酸酯或二醇二甲基丙烯酸酯最特別優(yōu)選為通式(VII)的 那些 H2C=C(R3) -C(0) -0-(CHIM-CH2-O)k-C(0) -C(R3) =CH2 (式 VII) 其中 R3表示H或CH3,優(yōu)選為H, R4表示H或CH3,和 k表示2至5,優(yōu)選2至4的整數(shù)。
      [0039] 合適的C4-C8-二醇二丙烯酸酯或-二醇二甲基丙烯酸酯為例如二甘醇二丙烯酸 酯、二甘醇二甲基丙烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯、三甘醇二甲基丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸 酯、四甘醇二甲基丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二甲基丙烯酸酯、三丙二醇二 丙烯酸酯、三丙二醇二甲基丙烯酸酯、1,4- 丁二醇二丙烯酸酯、1,4- 丁二醇二甲基丙烯酸 酯、1,5-戊二醇二丙烯酸酯、1,5-戊二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、1,6-己 二醇二甲基丙烯酸酯、3-甲基-1,5-戊二醇二丙烯酸酯、3-甲基-1,5-戊二醇二甲基丙烯 酸酯、1,7-庚二醇二丙烯酸酯、1,7-庚二醇二甲基丙烯酸酯、1,8-辛二醇二丙烯酸酯和/或 1,8-辛二醇二甲基丙烯酸酯。另外合適的C4-C12-二醇二丙烯酸酯或-二醇二甲基丙烯酸酯 為例如1,9-壬二醇二丙烯酸酯、1,9-壬二醇二甲基丙烯酸酯、2-甲基-1,8-辛二醇二丙烯 酸酯、2-甲基-1,8-辛二醇二甲基丙烯酸酯、1,10-癸二醇二丙烯酸酯、1,10-癸二醇二甲基 丙烯酸酯、1,11-十一烷二醇二丙烯酸酯、1,11-十一烷二醇二甲基丙烯酸酯、1,12-十二烷 二醇二丙烯酸酯和/或1,12十二烷二醇二甲基丙烯酸酯。另外合適的C2-C12-二醇二丙烯 酸酯或-二醇二甲基丙烯酸酯為例如乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,3-丙 二醇二丙烯酸酯和/或1,3-丙二醇二甲基丙烯酸酯。在各情況下最特別優(yōu)選二丙烯酸酯。 特別優(yōu)選1,6-己二醇二丙烯酸酯和/或1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯、 二甘醇二甲基丙烯酸酯,特別優(yōu)選1,6-己二醇二丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯。
      [0040] 該涂料組合物包含優(yōu)選12至35重量份,特別優(yōu)選15至30重量份,最特別優(yōu)選20 至30重量份的組分iii)。所述重量份為構(gòu)成組分iii)的所有烷氧基化單-、二-或三-丙 烯酸酯或-甲基丙烯酸酯的重量份總和。
      [0041] 組分(iii)的烷氧基化單丙烯酸酯或單甲基丙烯酸酯可以為烷氧基化任選取代 的脂肪族、脂環(huán)族、芳香族、混合芳香族-脂肪族單丙烯酸酯或單甲基丙烯酸酯。存在合適 的烷氧基化線性和支化脂肪族單丙烯酸酯或單甲基丙烯酸酯,其烷基鏈可以另外被一個或 多個雜原子,例如氧原子間隔。在脂環(huán)族或芳香族單丙烯酸酯或單甲基丙烯酸酯的情況下, 雜環(huán)或雜芳香族單丙烯酸酯或單甲基丙烯酸酯也是合適的。
      [0042] 烷氧基化單丙烯酸酯或單甲基丙烯酸酯的實例為烷氧基化的,優(yōu)選乙氧基化的丙 烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、 丙烯酸異癸酯、丙烯酸正月桂基酯、丙烯酸C12-C15-烷基酯、丙烯酸正硬脂基酯、丙烯酸正 丁氧基乙酯、丁氧基二甘醇丙烯酸酯、甲氧基三甘醇丙烯酸酯、丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸四氫 化糠酯、丙烯酸芐酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯、丙烯酸異冰片基酯、丙烯酸2-羥乙酯、丙烯酸 2_羥丙酯、丙烯酸2-羥乙酯、丙烯酸2-羥基丁酯、丙烯酸2-羥基丁酯和相應的烷氧基化 的,優(yōu)選乙氧基化的甲基丙烯酸酯。
      [0043] 組分(iii)的烷氧基化二丙烯酸酯或二甲基丙烯酸酯可以為例如不同于組分ii) 的二醇二丙烯酸酯和二甲基丙烯酸酯的那些。
      [0044] 烷氧基化二丙烯酸酯或二甲基丙烯酸酯的實例為烷氧基化的,優(yōu)選乙氧基化的甲 烷二醇二丙烯酸酯、甲烷二醇二甲基丙烯酸酯、甘油二丙烯酸酯、甘油二甲基丙烯酸酯、二 丙烯酸新戊二醇酯、二甲基丙烯酸新戊二醇酯、2- 丁基-2-乙基-1,3-丙二醇二丙烯酸酯、 2- 丁基-2-乙基-1,3-丙二醇二甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二丙烯酸酯或三羥甲基丙烷 二甲基丙烯酸酯。
      [0045] 組分(iii)的烷氧基化三丙烯酸酯或三甲基丙烯酸酯的實例為烷氧基化的,優(yōu)選 乙氧基化的季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、甘油三丙烯酸酯、甘油三甲基 丙烯酸酯、1,2, 4- 丁三醇三丙烯酸酯、1,2, 4- 丁三醇三甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙 烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三環(huán)癸烷二甲醇二丙烯酸酯、三環(huán)癸烷二甲醇二甲 基丙烯酸酯、二三羥甲基丙烷四丙烯酸酯或二三羥甲基丙烷四甲基丙烯酸酯。
      [0046] 烷氧基化四_、五-或六-丙烯酸酯的實例為烷氧基化的,優(yōu)選乙氧基化的季戊四 醇四丙烯酸酯、二季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、 季戊四醇四甲基丙烯酸酯、二季戊四醇四甲基丙烯酸酯、二季戊四醇五甲基丙烯酸酯或二 季戊四醇六甲基丙烯酸酯。
      [0047] 在組分iii)的烷氧基化二丙烯酸酯或二甲基丙烯酸酯、三丙烯酸酯或三甲基丙 烯酸酯、四丙烯酸酯或四甲基丙烯酸酯、五丙烯酸酯或五甲基丙烯酸酯和/或烷氧基化六 丙烯酸酯或六甲基丙烯酸酯中,所述的各種單體中的所有丙烯酸酯基團或甲基丙烯酸酯基 團或僅一些丙烯酸酯基團或甲基丙烯酸酯基團可以經(jīng)由環(huán)氧烷基團與對應基團鍵合。也可 以使用完全或部分烷氧基化二_、三_、四_、五-或六-丙烯酸酯和-甲基丙烯酸酯的任意 混合物。一個或多個丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯基團也可能經(jīng)由多個連續(xù)的環(huán)氧烷基團,優(yōu) 選環(huán)氧乙烷基團鍵合至單體的脂肪族、脂環(huán)族或芳香族基團。單體中環(huán)氧烷或環(huán)氧乙烷基 團的平均數(shù)由烷氧基化程度或乙氧基化程度給出。烷氧基化程度或乙氧基化程度可以優(yōu)選 為2至25,特別優(yōu)選烷氧基化程度或乙氧基化程度為2至15,最特別優(yōu)選為3至9。
      [0048] 組分(iii)優(yōu)選包含烷氧基化的,優(yōu)選乙氧基化的二-和/或三-丙烯酸酯。組分 (iii)特別優(yōu)選包含至少一種烷氧基化的,優(yōu)選乙氧基化的二-或三-丙烯酸酯或至少一種 烷氧基化的,優(yōu)選乙氧基化的二-或三-甲基丙烯酸酯,最特別優(yōu)選乙氧基化二-或三-丙 烯酸酯。在本發(fā)明的優(yōu)選實施方案中,組分(iii)包含至少一種乙氧基化三丙烯酸酯或三 甲基丙烯酸酯,優(yōu)選乙氧基化三丙烯酸酯。特別優(yōu)選,組分(iii)包含烷氧基化三羥甲基丙 烷三丙烯酸酯和/或三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯。在優(yōu)選實施方案中,組分(iii)包含 乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯和/或三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯,優(yōu)選乙氧基化三 羥甲基丙烷三丙烯酸酯。在優(yōu)選實施方案中,三羥甲基丙烷三丙烯酸酯和/或三羥甲基丙 烷三甲基丙烯酸酯的乙氧基化程度為2至25,特別優(yōu)選為2至15,最特別優(yōu)選為3至9。
      [0049] 涂料組合物包含優(yōu)選0至30重量份,特別優(yōu)選0. 1至30重量份的組分iv)。在特 別優(yōu)選實施方案中,組分III)存在于涂料組合物中。所述重量份為來自構(gòu)成組分iv)的所 述基團的所有單體的重量份總和。
      [0050] 組分iv)為選自季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇四丙烯 酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、二季 戊四醇四甲基丙烯酸酯、二季戊四醇五甲基丙烯酸酯及其與脂肪族或芳香族二異氰酸酯的 反應產(chǎn)物,以及包含二季戊四醇六丙烯酸酯和二季戊四醇六甲基丙烯酸酯的單體。組分iv) 優(yōu)選為包含兩種或多種上述單體的混合物。
      [0051] 合適的脂肪族二異氰酸酯為線性脂肪族、支化脂肪族和/或脂環(huán)族二異氰酸 酯。這種脂肪族二異氰酸酯的實例為1,4-亞丁基二異氰酸酯、1,6-六亞甲基二異氰酸酯 (HDI)、異氟爾酮二異氰酸酯(Iroi)、2, 2, 4-和/或2, 4, 4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、異 構(gòu)雙_(4, 4' -異氰酸根合環(huán)己基)甲烷或其任何所需異構(gòu)體含量的混合物、1,4-亞環(huán)己基 二異氰酸酯、4-異氰酸根合甲基-1,8-辛烷二異氰酸酯(壬烷三異氰酸酯)、具有1至8個 碳原子的烷基的烷基-2, 6-二異氰酸根合己酸酯(賴氨酸二異氰酸酯)以及其混合物。
      [0052] 芳香族二異氰酸酯的實例為1,4-亞苯基二異氰酸酯、2, 4-和/或2, 6-甲苯二異 氰酸酯(TDI)、1,5-亞萘基二異氰酸酯、2, 2' -和/或2, 4' -和/或4, 4' -二苯甲烷二異氰 酸酯、1,3-和/或1,4-雙-(2-異氰酸根合-丙-2-基)-苯(TMXDI)、1,3-二(異氰酸根 合-甲基)苯(XDI)以及其混合物。
      [0053] 優(yōu)選的脂肪族或芳香族二異氰酸酯為1,6-六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、異氟爾酮 二異氰酸酯(Iroi)或2, 4-和/或2, 6-甲苯二異氰酸酯(TDI)。
      [0054] 在最優(yōu)選的實施方案中,組分iv)包含季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸 酯、二季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯和/或二季戊四醇六丙烯酸酯。
      [0055] 涂料組合物包含優(yōu)選10至60重量份,特別優(yōu)選15至55重量份的組分V)。所述 重量份為構(gòu)成組分V)的所有單_、二-或三-丙烯酸酯或-甲基丙烯酸酯的重量份總和。
      [0056] 組分(IV)的單丙烯酸酯或單甲基丙烯酸酯可以為任選取代的脂肪族、脂環(huán)族、芳 香族、混合芳香族-脂肪族單丙烯酸酯或單甲基丙烯酸酯。存在合適的線性和支化脂肪族 單丙烯酸酯或單甲基丙烯酸酯,其烷基鏈可以另外被一個或多個雜原子,例如氧原子間隔。 在脂環(huán)族或芳香族單丙烯酸酯或單甲基丙烯酸酯的情況下,雜環(huán)或雜芳香族單丙烯酸酯或 單甲基丙烯酸酯也是合適的。適用于組分(IV)的單丙烯酸酯或單甲基丙烯酸酯并未烷氧 基化。
      [0057] 單丙烯酸酯或單甲基丙烯酸酯的實例為丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、 丙烯酸異丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸異癸酯、丙烯酸正
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