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      陽離子聚合性組合物的制作方法_3

      文檔序號(hào):9239591閱讀:來源:國知局
      重氮鑰六氟銻酸鹽、4-甲基苯基重氮 鑰六氟磷酸鹽等芳基重氮鑰鹽
      [0058] (b)二苯基碘鑰六氟銻酸鹽、二(4-甲基苯基)碘鑰六氟磷酸鹽、二(4-叔丁基苯 基)碘鑰六氟磷酸鹽、甲苯基枯基碘鑰四(五氟苯基)硼酸鹽等二芳基碘鑰鹽
      [0059] (c)下述組I或組II所示的锍陽離子與六氟銻酸根離子、六氟磷酸根離子、四(五 氟苯基)硼酸根離子等锍鹽
      [0060] [化 2]
      [0061] 〈組 1>
      [0062]

      [0066] 此外,作為其他優(yōu)選的例子,還可列舉出(η 5-2, 4-環(huán)戊二烯-1-基)〔 (1,2, 3, 4, 5, 6- η )-(1-甲基乙基)苯〕-鐵-六氟磷酸鹽等鐵-芳烴絡(luò)合物或三(乙酰丙 酮)錯(cuò)、三(乙酰乙酸乙酯)錯(cuò)、三(水楊醛)鋁等鋁絡(luò)合物與三苯基硅烷醇等硅烷醇類的 混合物等。
      [0067] 它們中,從實(shí)用面和光感度的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選使用芳香族碘鑰鹽、芳香族锍鹽、 鐵-芳烴絡(luò)合物。
      [0068] (2)能量射線敏化性陽離子聚合引發(fā)劑相對(duì)于上述⑴陽離子聚合性有機(jī)物質(zhì)混 合物的使用比例沒有特別限定,只要在不損害本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)以大概通常的使用比 例使用即可,例如,相對(duì)于(1)陽離子聚合性有機(jī)物質(zhì)混合物100質(zhì)量份,(2)能量射線敏 化性陽離子聚合引發(fā)劑可以設(shè)為0. 001~10質(zhì)量份,優(yōu)選設(shè)為0. 1~5質(zhì)量份。若過少, 則固化容易變得不充分,若過多,則有時(shí)對(duì)固化物的吸水率或固化物強(qiáng)度等諸物性造成不 良影響。
      [0069] 本發(fā)明的陽離子聚合性組合物中,根據(jù)需要可以使用硅烷偶聯(lián)劑。
      [0070] 作為硅烷偶聯(lián)劑,可以使用例如二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、甲基 乙基二甲氧基硅烷、甲基乙基二乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙基 二甲氧基硅烷、乙基二甲氧基硅烷等烷基官能性烷氧基硅烷、乙條基二氣硅烷、乙條基二甲 氧基硅烷、乙條基二乙氧基硅烷、條丙基二甲氧基硅烷等鏈條基官能性烷氧基硅烷、3 _甲基 丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基 丙基甲基二乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-甲基丙烯酰氧基丙 基三甲氧基硅烷、γ-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅 烷、β-(3, 4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷等環(huán)氧基官能性烷氧基硅烷、Ν-β (氨基 乙基)_y _氛基丙基二甲氧基硅烷、y _氛基丙基二乙氧基硅烷、N-苯基-γ -氛基丙基二 甲氧基硅烷等氣基官能性烷氧基硅烷、y _疏基丙基二甲氧基硅烷等疏基官能性烷氧基娃 烷、四異丙醇鈦、四正丁醇鈦等鈦醇鹽類、二辛氧基雙(亞辛基乙醇酸酯)鈦、二異丙氧基 雙(乙酰乙酸乙酯)鈦等鈦螯合物類、四乙酰丙酮鋯、三丁氧基單乙?;喌蠕嗱衔?類、三丁氧基單硬脂酸酯鋯等鋯?;镱?、甲基三異氰酸酯基硅烷等異氰酸酯基硅烷類等。
      [0071] 上述硅烷偶聯(lián)劑的使用量沒有特別限定,通常相對(duì)于陽離子聚合性組合物中的固 形物的總量100質(zhì)量份為1~20質(zhì)量份的范圍。
      [0072] 本發(fā)明的陽離子聚合性組合物中,根據(jù)需要可以使用熱聚合引發(fā)劑。
      [0073] 熱聚合引發(fā)劑是通過加熱而產(chǎn)生陽離子種或路易斯酸的化合物,可列舉出锍鹽、 噻吩鑰鹽、四氫噻吩鑰鹽、芐基銨、吡啶鑰鹽、肼鹽等鹽;二亞乙基三胺、三亞乙基三胺、四亞 乙基五胺等聚烷基多胺類;1,2-二氨基環(huán)己烷、1,4-二氨基-3, 6-二乙基環(huán)己烷、異佛爾 酮二胺等脂環(huán)式多胺類;間苯二甲基二胺、二氨基二苯基甲烷、二氨基二苯基砜等芳香族多 胺類;通過將上述多胺類與苯基縮水甘油醚、丁基縮水甘油醚、雙酚A-二縮水甘油醚、雙酚 F-二縮水甘油醚等縮水甘油醚類或羧酸的縮水甘油酯類等各種環(huán)氧樹脂利用常規(guī)方法進(jìn) 行反應(yīng)而制造的聚環(huán)氧基加成改性物;通過將上述有機(jī)多胺類與鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、 二聚酸等羧酸類利用常規(guī)方法進(jìn)行反應(yīng)而制造的酰胺化改性物;通過將上述多胺類與甲 醛等醛類及苯酚、甲酚、二甲苯酚、叔丁基苯酚、間苯二酚等在核上具有至少一個(gè)的醛化反 應(yīng)性部位的酚類利用常規(guī)方法進(jìn)行反應(yīng)而制造的曼尼希化改性物;多元羧酸(草酸、丙二 酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、2-甲基琥珀酸、 2-甲基己二酸、3-甲基己二酸、3-甲基戊烷二酸、2-甲基辛烷二酸、3, 8-二甲基癸烷二酸、 3, 7-二甲基癸烷二酸、氫化二聚酸、二聚酸等脂肪族二羧酸類;鄰苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、 間苯二甲酸、萘二羧酸等芳香族二羧酸類;環(huán)己烷二羧酸等脂環(huán)式二羧酸類;偏苯三酸、均 苯三甲酸、蓖麻油脂肪酸的三聚物等三羧酸類;均苯四甲酸等四羧酸類等)的酸酐;雙氰 胺、咪唑類、羧酸酯、磺酸酯、胺酰亞胺等。
      [0074] 作為上述熱聚合引發(fā)劑,也可以使用市售品,可列舉出例如Adeka Opton CP77、 Adeka Opton CP66(ADEKA公司制)、CI-2639、CI-2624(日本曹達(dá)公司制)、San-Aid SI-60L、 San-Aid SI-80L、San-Aid SI-100L(三新化學(xué)工業(yè)公司制)等。
      [0075] 上述熱聚合引發(fā)劑的使用量沒有特別限定,通常相對(duì)于陽離子聚合性組合物中的 固形物的總量100質(zhì)量份為0. 001~10質(zhì)量份的范圍,在使用該熱聚合引發(fā)劑的情況下, 優(yōu)選在使本發(fā)明的陽離子聚合性組合物固化時(shí)在130~180°C下加熱20分鐘~1小時(shí)。
      [0076] 本發(fā)明的陽離子聚合性組合物中,根據(jù)需要通過使用熱塑性有機(jī)聚合物(其中, 不包括具有環(huán)氧基的重均分子量為1000~1000000的高分子量體(ID)),還能夠改善固化 物的特性。作為該熱塑性有機(jī)聚合物,可列舉出例如聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、甲基丙 烯酸甲酯-丙烯酸乙酯共聚物、聚(甲基)丙烯酸、苯乙烯_(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基) 丙烯酸-甲基丙烯酸甲酯共聚物、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯-聚(甲基)丙烯酸甲酯共 聚物、聚乙烯醇縮丁醛、纖維素酯、聚丙烯酰胺、飽和聚酯等。
      [0077] 本發(fā)明的陽離子聚合性組合物中,可以沒有特別限制地采用通常使用的可以將上 述(1)及(2)的各成分溶解或分散的溶劑,可列舉出例如甲基乙基酮、甲基戊基酮、二乙 基酮、丙酮、甲基異丙基酮、甲基異丁基酮、環(huán)己酮、2-庚酮等酮類;乙基醚、二噁烷、四氫呋 喃、1,2-二甲氧基乙烷、1,2-二乙氧基乙烷、丙二醇單甲基醚、二丙二醇二甲基醚等醚系 溶劑;醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸正丙酯、醋酸異丙酯、醋酸正丁酯、醋酸環(huán)己酯、乳酸乙酯、 琥珀酸二甲酯、Texanol等酯系溶劑;乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚等溶纖劑系溶劑; 甲醇、乙醇、異丙醇或正丙醇、異丁醇或正丁醇、戊醇等醇系溶劑;乙二醇單甲基乙酸酯、乙 二醇單乙基乙酸酯、丙二醇-1-單甲基醚-2-乙酸酯(PGMEA)、二丙二醇單甲基醚乙酸酯、 3_甲氧基丁基乙酸醋、乙氧基乙基丙酸酯等醚酯系溶劑;苯、甲苯、二甲苯等BTX系溶劑;己 烷、庚烷、辛烷、環(huán)己烷等脂肪族烴系溶劑;松節(jié)油、D-苧烯、蒎烯等萜烯系烴油;礦物油精、 Swasol#310(COSMO MATSUYAMA OIL CO. , LTD.), Solvesso#100(Exon Chemical Co. , Ltd.) 等石蠟系溶劑;四氯化碳、氯仿、三氯乙烷、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷等鹵代脂肪族烴系溶 劑;氯苯等鹵代芳香族烴系溶劑;碳酸亞丙酯、卡必醇系溶劑、苯胺、三乙基胺、吡啶、醋酸、 乙腈、二硫化碳、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亞砜、水 等,這些溶劑可以使用1種或作為2種以上的混合溶劑使用。
      [0078] 本發(fā)明的陽離子聚合性組合物中的除(1)陽離子聚合性有機(jī)物質(zhì)混合物、及(2) 能量射線敏化性陽離子聚合引發(fā)劑以外的任選成分的合計(jì)量也因本發(fā)明的用途等而異,但 從進(jìn)一步提高本發(fā)明的效果的觀點(diǎn)出發(fā),相對(duì)于(1)陽離子聚合性有機(jī)物質(zhì)混合物100質(zhì) 量份設(shè)為20質(zhì)量份以下,特別優(yōu)選設(shè)為10質(zhì)量份以下。
      [0079] 本發(fā)明的陽離子聚合性組合物從固化性、粘接性、液體保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā),水 分量優(yōu)選為5質(zhì)量%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為3質(zhì)量%以下。若水分過多,則有可能發(fā)生白濁或 成分析出,所以不優(yōu)選。水分量通過后述的實(shí)施例中記載的方法測定。
      [0080] 本發(fā)明的陽離子聚合性組合物從涂布性的觀點(diǎn)出發(fā),粘度優(yōu)選為200mPa *s以下, 進(jìn)一步優(yōu)選為10~150mPa *s。該粘度是25°C下的粘度,通過后述的實(shí)施例中記載的方法 測定。
      [0081] 本發(fā)明的陽離子聚合性組合物通過輥涂機(jī)、幕式淋涂機(jī)、各種的印刷、浸漬等公知 的手段而應(yīng)用到支撐基體上。此外,也可以暫時(shí)施于薄膜等支撐基體上后,轉(zhuǎn)印到其他的支 撐基體上,對(duì)其應(yīng)用方法沒有限制。
      [0082] 作為上述支撐基體的材料,可以沒有特別限制地使用通常使用的材料,可列舉出 例如玻璃等無機(jī)材料;二乙?;w維素、三乙?;w維素(TAC)、丙?;w維素、丁?;w 維素、乙?;;w維素、硝基纖維素等纖維素酯;聚酰胺;聚酰亞胺;聚氨酯;環(huán)氧樹 月旨;聚碳酸酯;聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚 對(duì)苯二甲酸-1,4-環(huán)己烷二甲醇酯、聚亞乙基-1,2-二苯氧基乙烷-4, 4' -二羧酸酯、聚對(duì) 苯二甲酸丁二醇酯等聚酯;聚苯乙烯;聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯等聚烯烴;聚醋酸乙烯 酯、聚氯乙烯、聚氟乙烯等乙烯基化合物;聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸酯等丙烯酸系樹脂; 聚碳酸酯;聚砜;聚醚砜;聚醚酮;聚醚酰亞胺;聚氧乙烯、降冰片烯樹脂、環(huán)烯烴聚合物 (COP)等高分子材料。
      [0083] 另外,也可以對(duì)上述支撐基體進(jìn)行電暈放電處理、火焰處理、紫外線處理、高頻處 理、輝光放電處理、活性等離子體處理、激光處理等表面活性化處理。
      [0084] 此外,只要不損害本發(fā)明的效果,根據(jù)需要可以添加其他的單體、其他的能量射線 敏化性聚合引發(fā)劑、無機(jī)填料、有機(jī)填料、顏料、染料等著色劑、光增感劑、消泡劑、增粘劑、 表面活性劑、流平劑、阻燃劑、觸變劑、稀釋劑、增塑劑、穩(wěn)定劑、阻聚劑、紫外線吸收劑、抗氧 化劑、抗靜電劑、流動(dòng)調(diào)整劑、粘接促進(jìn)劑等各種樹脂添加物等。
      [0085] 本發(fā)明的陽離子聚合性組合物通過活性能量射線的照射而固化
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