化鐵、氧化鋅、氧化鎂、氧化錫、氧 化銻、鐵酸鋇、鐵酸鍶、炭黑、石墨、碳纖維、活性炭、碳中空球、鈦酸鈣、鈦酸鋯酸鉛、碳化硅、 云母等無機填料；木粉、淀粉等有機填料；有機顏料等。
[0124] 另外，可以含有熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、潤滑劑、著色劑、抗 靜電劑、阻燃劑、發(fā)泡劑、拒水劑、防水劑、賦粘樹脂、導(dǎo)電性賦予劑、導(dǎo)熱性賦予劑、電磁波 屏蔽性賦予劑、熒光劑、抗粘連劑、防菌劑。
[0125] 本發(fā)明的熱塑性聚合物組合物含有該其它成分時，在不顯著損害本發(fā)明效果的范 圍內(nèi)，其含量沒有特別限定，通常相對于前述（I)~ (IV)成分的合計量100質(zhì)量份，優(yōu)選分 別為30質(zhì)量份以下、更優(yōu)選分別為20質(zhì)量份以下、進一步優(yōu)選分別為10質(zhì)量份以下。
[0126] 熱塑性聚合物組合物的制備方法沒有特別限定，只要是能夠?qū)⑶笆龀煞志鶆蚧旌?的方法，則可以利用任意方法來制備，通?？梢允褂萌廴诨鞜挿?。
[0127] 熱塑性聚合物組合物可以通過將（I)~ (IV)成分和根據(jù)需要添加的前述其它成分 用例如單螺桿擠出機、二螺桿擠出機、捏合機、班伯里密煉機、輥等混煉機進行混煉來制造。 該混煉通常優(yōu)選以160~270°C、更優(yōu)選以160~230°C來實施。
[0128] 這樣操作而得到的熱塑性聚合物組合物可利用各種成形法、例如注射成形法(嵌 入成形法、雙色成形法、夾層成形法、氣體噴射成形法等)、擠出成形法、膨脹成形法、T模具 成膜法、層壓成形法、吹塑成形法、中空成形法、壓縮成形法、壓延成形法等成形法來進行成 形和加工。
[0129] 需要說明的是，本發(fā)明的熱塑性聚合物組合物的熔體流動速率（MFR)大約為 l~40g/10分鐘、更詳細(xì)而言為2~35g/10分鐘、進一步詳細(xì)而言為3~25g/10分鐘的范圍。 MFR為該范圍時，成形加工性變得良好。
[0130] 拉伸強度大致為25~40MPa、更詳細(xì)而言為25~35MPa的范圍。
[0131] 基于DIN磨耗試驗的磨耗量大致為60~90mm3、更詳細(xì)而言為74~90mm 3的范圍。
[0132] 霧度大致為14~19%、更詳細(xì)而言為14. 5~18. 5%的范圍。需要說明的是，霧度尤其 是在鞋、鞋的外底用途中降低1%就會產(chǎn)生較大影響。
[0133] 需要說明的是，MFR、拉伸強度、磨耗量和霧度是按照實施例記載的方法測定的值。 實施例
[0134] 以下，利用實施例等進一步詳細(xì)說明本發(fā)明，但本發(fā)明完全不限定于所述實施例。
[0135] 需要說明的是，關(guān)于以下的實施例和比較例中使用的各成分，使用了以下成分。
[0136] 另外，數(shù)均分子量是利用以下條件進行凝膠滲透色譜（GPC)測定并作為標(biāo)準(zhǔn)聚苯 乙烯換算的值而求出的。
[0137] (GPC測定條件） 柱："TSKgel G4000HXL"（商品名）X2、東曹株式會社制(柱溫：40°C) 流動相：四氫呋喃(流速：lml/min) 檢測器：示差折射計（需要說明的是，進一步連結(jié)有多波長檢測器(檢測波長： 254nm)〇) 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：TSK標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯、東曹株式會社制 試樣濃度：〇. 06質(zhì)量％ 〔（I)嵌段共聚物的加氫添加物的制備〕
[制造例1]加氫嵌段共聚物（I) -1的制造 向進行了氮氣置換的附帶攪拌裝置的耐壓容器中投入了 α -甲基苯乙烯90. 9g、環(huán)己 烷138g、甲基環(huán)己烷15. 2g和四氫呋喃3. lg。向該混合液中添加仲丁基鋰（I. 3M環(huán)己烷溶 液）9. 4ml，以-KTC進行3小時的聚合，從而形成聚合物嵌段(A)。自聚合開始起3小時后 的聚α-甲基苯乙烯（聚合物嵌段（A))的數(shù)均分子量（Mn)為6, 600, α-甲基苯乙烯的聚 合轉(zhuǎn)化率為89%。
[0138] 接著，向該反應(yīng)混合液中添加丁二烯23g，以-KTC攪拌30分鐘而進行聚合后，添 加環(huán)己烷930g。該時刻的α-甲基苯乙烯的聚合轉(zhuǎn)化率為89%，所形成的聚丁二烯嵌段（bl) 的數(shù)均分子量（GPC測定、標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯換算）為3, 700,由1H-NMR測定求出的1，4-鍵結(jié)構(gòu) 單元的含量為19摩爾％。
[0139] 接著，向該反應(yīng)液中進一步添加丁二烯141. 3g，以50°C進行2小時的聚合反應(yīng)。利 用該時刻的取樣所得到的嵌段共聚物(結(jié)構(gòu)：A-bl-b2)的聚丁二烯嵌段（b2)的數(shù)均分子量 (Mn)為29, 800,1H-NMR測定求出的1，4-鍵結(jié)構(gòu)單元的含量為60摩爾％。
[0140] 接著，向該聚合反應(yīng)溶液中添加二氯二甲基硅烷（0. 5M甲苯溶液）12. 2ml，以50°C 攪拌1小時，得到聚α -甲基苯乙烯-聚丁二烯-聚α-甲基苯乙烯三嵌段共聚物。此時 的偶聯(lián)效率由偶聯(lián)體（聚α-甲基苯乙烯-聚丁二烯-聚α-甲基苯乙烯三嵌段共聚物： A-bl-b2-X-b2-bl-A ;式中，X表示偶聯(lián)劑殘基（-Si (Me2)-)。數(shù)均分子量（Μη)=81，000)與 未反應(yīng)嵌段共聚物（聚α -甲基苯乙烯-聚丁二烯嵌段共聚物：A-bl_b2、數(shù)均分子量（Mn) =41，000)的GPC中的UV吸收面積比來算出時，為94質(zhì)量％。另外，進行 1H-NMR分析的結(jié) 果，聚α-甲基苯乙烯-聚丁二烯-聚α-甲基苯乙烯三嵌段共聚物中的聚α-甲基苯乙 烯嵌段的含量為33質(zhì)量％，聚丁二烯嵌段（聚合物嵌段（B))整體、即嵌段（bl)和嵌段（b2) 的1，4-鍵結(jié)構(gòu)單元的含量為56摩爾％。
[0141] 在氫氣氣氛下向上述得到的聚合反應(yīng)溶液中添加由辛酸鎳和三乙基鋁形成的齊 格勒系加氫催化劑，在氫氣壓力〇. SMpa下以80°C進行5小時的加氫反應(yīng)，得到聚α -甲基 苯乙烯-聚丁二烯-聚α-甲基苯乙烯三嵌段共聚物的加氫添加物〔以下，將其簡稱為加氫 嵌段共聚物
[0142] 對所得加氫嵌段共聚物（I)-I進行GPC測定的結(jié)果，主成分為峰頂分子量（Mt) =81，000、數(shù)均分子量（Mn) =78, 700、重均分子量（Mw) =79, 500、Mw/Mn=l. 01 的聚 α -甲基 苯乙烯-聚丁二烯-聚α -甲基苯乙烯三嵌段共聚物的加氫物(偶聯(lián)體)，由GPC中的UV (254nm)吸收的面積比可判明：包含94質(zhì)量％的偶聯(lián)體。另外，根據(jù)1H-NMR測定，由嵌段 (bl)和嵌段（b2)構(gòu)成的聚丁二烯嵌段(聚合物嵌段（B))的加氫率為97摩爾％。
[0143] [制造例2]加氫嵌段共聚物（I) -2的制造 向進行了氮氣置換的附帶攪拌裝置的耐壓容器中投入了 α -甲基苯乙烯90. 9g、環(huán)己 烷138g、甲基環(huán)己烷15. 2g和四氫呋喃3. lg。向該混合液中添加仲丁基鋰（I. 3M環(huán)己烷溶 液)2. 35ml，以-KTC進行3小時的聚合，從而形成聚合物嵌段（A)。自聚合開始起3小時后 的聚α -甲基苯乙烯（聚合物嵌段（A))的數(shù)均分子量（Mn)為30, 000、α -甲基苯乙烯的聚 合轉(zhuǎn)化率為89%。
[0144] 接著，向該反應(yīng)混合液中添加丁二烯23g，以-KTC攪拌30分鐘而進行聚合后，添 加環(huán)己烷930g。該時刻的α-甲基苯乙烯的聚合轉(zhuǎn)化率為89%，所形成的聚丁二烯嵌段（bl) 的數(shù)均分子量（GPC測定、標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯換算)為14, 700,由1H-NMR測定求出的1，4-鍵結(jié)構(gòu) 單元的含量為19摩爾％。
[0145] 接著，向該反應(yīng)液中進一步添加丁二烯141. 3g，以50°C進行2小時的聚合反應(yīng)。利 用該時刻的取樣所得到的嵌段共聚物(結(jié)構(gòu)：A-bl-b2)的聚丁二烯嵌段（b2)的數(shù)均分子量 (Mn)為102, 000,由1H-NMR測定求出的1，4-鍵結(jié)構(gòu)單元的含量為60摩爾％。
[0146] 接著，向該聚合反應(yīng)溶液中添加二氯二甲基硅烷（0. 5M甲苯溶液）2. 9ml，以50°C 攪拌1小時，得到聚α-甲基苯乙烯-聚丁二烯-聚α-甲基苯乙烯三嵌段共聚物。此 時的偶聯(lián)效率由偶聯(lián)體（聚α -甲基苯乙烯-聚丁二烯-聚α-甲基苯乙烯三嵌段共聚 物：A-bl-b2-X-b2-bl-A;式中，X表示偶聯(lián)劑殘基（-Si (Me2)-)表示。由數(shù)均分子量（Mn) =310, 000)與未反應(yīng)嵌段共聚物(聚α -甲基苯乙烯-聚丁二烯嵌段共聚物：A-bl_b2、數(shù)均 分子量（Mn )=154, 000 )的GPC中的UV吸收面積比來算出時，為94質(zhì)量％。另外，進行1H-NMR 分析的結(jié)果，聚α-甲基苯乙烯-聚丁二烯-聚α-甲基苯乙烯三嵌段共聚物中的聚α-甲 基苯乙烯嵌段的含量為33質(zhì)量％，聚丁二烯嵌段（聚合物嵌段（B))整體、即嵌段（bl)和嵌 段（b2)的1，4-鍵結(jié)構(gòu)單元的含量為56摩爾％。
[0147] 在氫氣氣氛下向上述得到的聚合反應(yīng)溶液中添加由辛酸鎳和三乙基鋁形成的齊 格勒系加氫催化劑，在氫氣壓力〇. SMpa下以80°C進行5小時的加氫反應(yīng)，得到聚α -甲基 苯乙烯-聚丁二烯-聚α-甲基苯乙烯三嵌段共聚物的加氫添加物〔以下，將其簡稱為加氫 嵌段共聚物（1)_2〕。
[0148] 對所得加氫嵌段共聚物（I)-2進行GPC測定的結(jié)果，主成分為峰頂分子量（Mt) =320, 000、數(shù)均分子量（Mn) =317, 000、重均分子量（Mw) =318, 500、Mw/Mn=l. 01 的聚 α -甲 基苯乙烯-聚丁二烯-聚α -甲基苯乙烯三嵌段共聚物的加氫物(偶聯(lián)體)，由GPC中的UV (254nm)吸收的面積比可判明：包含94質(zhì)量％的偶聯(lián)體。另外，根據(jù)1H-NMR測定，由嵌段 (bl)和嵌段（b2)構(gòu)成的聚丁二烯嵌段(聚合物嵌段（B))的加氫率為97摩爾％。
[0149] [制造例3]加氫嵌段共聚物（I) -3的制造 向進行了氮氣置換的附帶攪拌裝置的耐壓容器中投入了 α -甲基苯乙烯90. 9g、環(huán)己 烷138g、甲基環(huán)己烷15. 2g和四氫呋喃5. 7g。向該混合液中添加仲丁基鋰（I. 3M環(huán)己烷溶 液）9. 4ml，以-KTC進行3小時的聚合，從而形成聚合物嵌段(A)。自聚合開始起3小時后 的聚α-甲基苯乙烯（聚合物嵌段（A))的數(shù)均分子量（Mn)為6, 600, α-甲基苯乙烯的聚 合轉(zhuǎn)化率為89%。
[0150] 接著，向該反應(yīng)混合液中添加丁二烯23g，以-KTC攪拌50分鐘而進行聚合后，添 加環(huán)己烷930g。該時刻的α-甲基苯乙烯的聚合轉(zhuǎn)化率為89%，所形成的聚丁二烯嵌段（bl) 的數(shù)均分子量（GPC測定、標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯換算）為4, 400,由1H-NMR測定求出的1，4-鍵結(jié)構(gòu) 單元的含量為19摩爾％。
[0151] 接著，向該反應(yīng)液中進一步添加丁二烯141. 3g，以50°C進行2小時的聚合反應(yīng)。利 用該時刻的取樣所得到的嵌段共聚物(結(jié)構(gòu)：A-bl-b2)的聚丁二烯嵌段（b2)的數(shù)均分子量 (Mn)為29, 800,由1H-NMR測定求出的1，4-鍵結(jié)構(gòu)單元的含量為52摩爾％。
[0152] 接著，向該聚合反應(yīng)溶液中添加二氯二甲基硅烷（0. 5M甲苯溶液）12. 2ml，以50°C 攪拌1小時，得到聚α-甲基苯乙烯-聚丁二烯-聚α-甲基苯乙烯三嵌段共聚物。此 時的偶聯(lián)效率由偶聯(lián)體（聚α -甲基苯乙烯-聚丁二烯-聚α-甲基苯乙烯三嵌段共聚 物：A-bl-b2-X-b2-bl-A;式中，X表示偶聯(lián)劑殘基（-Si (Me2)-)表示。由數(shù)均分子量（Mn) =81，000)與未反應(yīng)嵌段共聚物(聚α -甲基苯乙烯-聚丁二烯嵌段共聚物：A-bl_b2、數(shù)均分 子量（Mn) =41，000)的GPC中的UV吸收面積比來算出時，為94質(zhì)量％。另外，進行1H-NMR 分析的結(jié)果，聚α-甲基苯乙烯-聚丁二烯-聚α-甲基苯乙烯三嵌段共聚物中的聚α-甲 基苯乙烯嵌段的含量為33質(zhì)量％，聚丁二烯嵌段（聚合物嵌段（B))整體、即嵌段（bl)和嵌 段（b2)的1，4-鍵結(jié)構(gòu)單元的含量為47摩爾％。
[0153] 在氫氣氣氛下向上述得到的聚合反應(yīng)溶液中添加由辛酸鎳和三乙基鋁形成的齊 格勒系加氫催化劑，在氫氣壓力〇. SMpa下以80°C進行5小時的加氫反應(yīng)，得到聚α -甲基 苯乙烯-聚丁二烯-聚α-甲基苯乙烯三嵌段共聚物的加氫添加物〔以下，將其簡稱為加氫 嵌段共聚物（1)_3〕。
[0154] 對所得加氫嵌段共聚物（I)-3進行GPC測定的結(jié)果，主成分為峰頂分子量（Mt) =81，000、數(shù)均分子量（Mn) =78, 700、重均分子量（Mw) =79, 500、Mw/Mn=l. 01 的聚 α -甲基 苯乙烯-聚丁二烯-聚α -甲基苯乙烯三嵌段共聚物的加氫物(偶聯(lián)體)，由GPC中的UV (254nm)吸收的面積比可判明：包含94質(zhì)量％的偶聯(lián)體。另外，根據(jù)1H-NMR測定，由嵌段 (bl)和嵌段（b2)構(gòu)成的聚丁二烯嵌段(聚合物嵌段（B))的加氫率為97摩爾％。
[0155] [制造例4]加氫嵌段共聚物（I'）-4〔比較用〕的制造 向進行了氮氣置換的附帶攪拌裝置的耐壓容器中投入了苯乙烯81g和環(huán)己烷1，100g、 四氫呋喃3. lg。向該溶液中添加仲丁基鋰（I. 3M、環(huán)己烷溶液）9. 4ml，以50°C聚合1小時。 接著，向該反應(yīng)混合物中添加丁二烯164. 3g，以50°C進行1小時的聚合。其后，向該反應(yīng)混 合物中進一步添加二氯二甲基硅烷（0. 5M、甲苯溶液）12. 2ml，以50°C攪拌1小時，從而得 到包含聚苯乙烯-聚丁二烯-