空干 燥，從而獲得合成聚異戊二締A。獲得的合成聚異戊二締A的產(chǎn)量是60g。
[0131](實(shí)施例2;合成聚異戊二締B的制造方法）
[0132] 除了聚合在50°C下進(jìn)行2小時W外，使用與實(shí)施例1相同的方法。結(jié)果，W65g的 產(chǎn)量來獲得合成聚異戊二締B。
[0133](比較例1;合成聚異戊二締X的制造方法）
[0134] 在氮?dú)鈿夥盏氖痔紫渲?，?.05mmol的二甲基侶（y-二甲基）雙（五甲基環(huán)戊 二締基）亂[(Cp*)sGd(y-Me)2A1M62]裝入充分干燥的100ml耐壓玻璃瓶，并且使用34. 0ml 的甲苯來溶解。下一步，添加l.Smmol的S異了基侶和0. 05mmol的S苯基正碳四（五氣苯 基）棚酸鹽（PhsCBKeFg)4)，并且蓋上該瓶。在室溫下反應(yīng)1小時之后，將該瓶從手套箱取 出，裝入1. 0ml的異戊二締，并且聚合在-40°C下進(jìn)行15小時。聚合之后，將具有l(wèi)Owt%的 2,6-雙（叔了基）-4-甲基苯酪的10ml的甲醇溶液添加從而終止反應(yīng)。進(jìn)一步，將聚合物 使用大量的甲醇/鹽酸混合溶劑來分離，并且在60°C下真空干燥。獲得的聚合物X的產(chǎn)量 是 100%。
[0135](比較例2;合成聚異戊二締Y的制造方法）
[0136] 在手套箱中，將磁力攬拌放入燒瓶（100血)，并且添加異戊二締化04g， 30.Ommol)、和K(CH2CeH4NMe2-〇)2(PNP)] (12. 5ymol)的氯苯溶液（16血）。之后，將 [PhMes咖巧咕尸5)4](12. 5ym〇U的氯苯溶液（4mL)在高速攬拌下添加。攬拌在室溫下進(jìn) 行5分鐘從而引起反應(yīng)，然后將甲醇添加從而終止聚合。將反應(yīng)溶液傾瀉入200mL的包括 小量的鹽酸和了基哲基甲苯（穩(wěn)定劑）的甲醇溶液。將沉淀的聚合產(chǎn)物由傾析來分離，使 用甲醇來清洗，并且在60°C下干燥從而獲得聚合物Y(產(chǎn)量；100% )。
[0137](比較例3;合成聚異戊二締Z的制造方法）
[013引聚合反應(yīng)在與PTL3中記載的試驗(yàn)C相同的條件下進(jìn)行，從而獲得聚合物Z。
[0139] (1)微觀結(jié)構(gòu)（順式-1，4鍵含量）
[0140] 對于合成聚異戊二締A、B和X至Z，從根據(jù)iH-NMR和"C-NMR獲得的峰 陽-NMR; 5 4. 6-4. 8(3,4-己締基單元的=邸2)、5. 0-5. 2(1,4-單元的-CH= )，"C-NMR; [5 23. 4 (1，4-順式單元）、15. 9 (1，4-反式單元）、18. 6化4-單元）]的積分比來計算順 式-1,4鍵含量。
[0141] (2)重均分子量（Mw)、數(shù)均分子量（Mn)和分子量分布（Mw/Mn)
[0142] 對于合成聚異戊二締A、B和X至Z，相對于單分散的聚苯己締，將按聚苯己締換算 的合成聚異戊二締的重均分子量（Mw)、數(shù)均分子量（Mn)和分子量分布（Mw/Mn)通過凝膠滲 透色譜[GPC;HLC-8220GPC，TosohCo巧oration制造，色譜柱；TosohCo巧oration制造的 2GM也色譜柱，檢測器遞示折光計肋)]來測定。測量溫度是40°C。THF用作洗脫溶劑。
[0143] (3)在聚合物中的稀±元素的含量（卵m)
[0144] 對于合成聚異戊二締A、B和X至Z，相對于其稀±元素的含量已知的聚異戊二締， 將合成聚異戊二締的稀±元素的含量（ppm)使用波長分散型巧光X射線裝置技RF-1700，Shima化UCo巧oration制造]來測定?；米鱔射線源，并且測量在真空下進(jìn)行。
[0145][表 1]
[0146]
[0147] 如表1所示，作為使用包括組分（A)、做和似的聚合催化劑組合物，聚合異戊二 締單體，W致（異戊二締單體）/ (組分（A))是5000W上，（組分似）/ (組分（A))是10W 上，并且（異戊二締單體）/(組分（C))是5000W下的結(jié)果，獲得了具有高的分子量和高的 順式-1，4鍵含量的聚異戊二締。 。"引產(chǎn)化h的可利用忡
[0149] 通過公開的制造方法生產(chǎn)的合成聚異戊二締和包括所述合成聚異戊二締的橡膠 組合物適用于例如輪胎部件（特別，輪胎的胎面部件）。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種聚合催化劑組合物，其特征在于包括： 組分（A):由以下通式⑴表示的化合物： M-(NQ1) (NQ2) (NQ3)…⑴ 其中M是選自鑭系元素、鈧和釔的至少一種，并且NQ1、NQ2和NQ 3是相同或不同的并且 各自具有M-N鍵的酰胺基； 組分（B):具有碳數(shù)為1至20的烴基的烴基鋁氧烷化合物；和 組分（C):由以下通式⑴表示的化合物： YR1aR2bR3c- (X) 其中Y是選自周期表的第1族、第2族、第12族和第13族的金屬，R1和R2是碳數(shù)為1 至10的烴基或氫原子，并且R3是碳數(shù)為1至10的烴基，其中R\R2和R3相同或不同；并且 在其中Y是選自周期表的第1族的金屬的情況下，a = 1，b = 0并且c = 0 ;在其中Y是選 自周期表的第2族和第12族的金屬的情況下，a = 1，b = 1并且c = 0 ;并且在其中Y是 選自周期表的第13族的金屬的情況下，a = 1，b = 1并且c = 1。2. -種合成聚異戊二烯的制造方法，其特征在于包括：在聚合催化劑組合物的存在下 聚合異戊二烯單體，所述聚合催化劑組合物包括： 組分（A):由以下通式⑴表示的化合物： M-(NQ1) (NQ2) (NQ3)…⑴ 其中M是選自鑭系元素、鈧和釔的至少一種，并且NQ1、NQ2和NQ 3是相同或不同的并且 各自具有M-N鍵的酰胺基； 組分（B):具有碳數(shù)為1至20的烴基的烴基鋁氧烷化合物；和 組分（C):由以下通式⑴表示的化合物： YR1aR2bR3c- (X) 其中Y是選自周期表的第1族、第2族、第12族和第13族的金屬，R1和R2是碳數(shù)為1 至10的烴基或氫原子，并且R3是碳數(shù)為1至10的烴基，其中R\R2和R3相同或不同；并且 在其中Y是選自周期表的第1族的金屬的情況下，a = 1，b = 0并且c = 0 ;在其中Y是選 自周期表的第2族和第12族的金屬的情況下，a = 1，b = 1并且c = 0 ;并且在其中Y是 選自周期表的第13族的金屬的情況下，a = 1，b = 1并且c = 1。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的合成聚異戊二烯的制造方法，其中所述異戊二烯單體、所述 組分（A)和所述組分（C)的摩爾比是： (異戊二烯單體）八組分仏)）是5000以上； (組分（C) V (組分（A))是10以上；和 (異戊二烯單體V (組分（C))是5000以下。4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的合成聚異戊二烯的制造方法，其中所述聚合催化劑組合物進(jìn) 一步包括組分（D):能夠作為陰離子性配體的化合物。5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的合成聚異戊二烯的制造方法，其中所述組分（D)具有OH基、 NH基和SH基的至少之一。6. -種合成聚異戊二烯，其特征在于通過根據(jù)權(quán)利要求2至5任一項(xiàng)所述的方法來制 造，所述合成聚異戊二烯的順式-1，4鍵含量為95%以上。
【專利摘要】提供了一種聚合催化劑組合物，其可以在工業(yè)條件下有效地合成具有高分子量的聚異戊二烯，而不發(fā)生過度凝膠。所述聚合催化劑組合物的特征在于，其包括：由式(i)(式(i)：M-(NQ1)(NQ2)(NQ3)表示的稀土元化合物(組分(A))。在所述式中，M表示選自鑭系、鈧和釔的至少一種元素。NQ1、NQ2和NQ3各自表示酰胺基，并且可以相同或不同，但具有M-N鍵。)；包括具有碳數(shù)為1-20的烴基的烴基鋁氧烷化合物(組分(B))；和由式(X)表示的化合物(組分(C))(式(X)：YR1aR2bR3c。在所述式中，Y是選自周期表的第1族、第2族、第12族和第13族的元素的金屬，R1和R2各自是具有碳數(shù)為1-10的烴基或氫原子，并且R3是具有碳數(shù)為1-10的烴基。R1、R2和R3可以彼此相同或不同。當(dāng)Y是選自周期表的第1族的元素的金屬時，a是1并且b和c是0。當(dāng)Y是選自周期表的第2族和第12族的元素的金屬時，a和b是1并且c是0。當(dāng)Y是選自周期表的第13族的元素的金屬時，a、b和c是1。)。
【IPC分類】C08F4/606, C08F4/54, C08F36/08
【公開號】CN104995217
【申請?zhí)枴緾N201480008887
【發(fā)明人】會田昭二郎, 玉木悟
【申請人】株式會社普利司通
【公開日】2015年10月21日
【申請日】2014年2月14日
【公告號】EP2957573A1, WO2014125829A1