0. 01至約7重量份的催化劑（C)，0. 1至約5重量份的助粘劑值），0 至約300重量份的組分巧），0至約7重量份的組分（F)，其中該組合物可在不存在濕氣時存 儲并可在濕氣存在時暴露于周圍空氣時固化。
[0022] 根據(jù)一個實(shí)施方案，所述組合物為雙組分的組合物，其包含；（i)包含所述聚合物 組分（A)、任選的填料組分巧）和任選的酸性化合物（巧的第一部分；和（ii)包含所述交聯(lián) 劑炬)、催化劑組分似、助粘劑做和任選的酸性化合物（巧的第二部分，其中a)和扣） 單獨(dú)存儲直到通過混合所述組分（i)和（ii)應(yīng)用于固化。
[0023] 根據(jù)一個實(shí)施方案，部分（i)包含100重量％的組分（A)和0至70重量份的組分 巧）；和部分（ii)包含0. 1至10重量份的至少一種交聯(lián)劑炬）、0. 01至7重量份的催化劑 (C)、0至5重量份的助粘劑值）和0至3重量份的組分（F)。根據(jù)一個實(shí)施方案，所述組合 物包含100重量份的聚合物組分（A)，0. 1至約10重量份的至少一種交聯(lián)劑炬），0. 01至約 7重量份的催化劑（C)，其包含（烷基）丙締酸、（烷基）丙締酸的鹽或其兩種或更多種的 混合物，0. 1至約5重量份的含氨基的助粘劑值），0至約300重量份的填料巧），0至約7重 量份的酸性組分（F)，和0. 01-大約8重量份的輔助物質(zhì)佑)，由此該組合物可在不存在濕 氣時存儲并可在濕氣存在下暴露于周圍空氣時固化。
[0024] 在另一方面，本發(fā)明提供了一種提供固化材料的方法，其包括將所述組合物暴露 于周圍空氣。
[0025] 根據(jù)一個實(shí)施方案，提供固化材料的方法包括混合所述第一部分和所述第二部分 并固化該混合物。
[0026] 根據(jù)一個實(shí)施方案，所述組合物被存儲在具有出口噴嘴的密封套筒或彈性袋中， 用于未固化組合物在固化前的擠出和/或成型。
[0027] 在又一方面，本發(fā)明提供了由所述組合物形成的固化聚合物材料。
[002引根據(jù)一個實(shí)施方案，所述固化聚合物材料為彈性或硬性密封、粘合劑、涂料、密封 劑、成型制品、模具和印模材料的形式。
[0029] 已發(fā)現(xiàn)所述組合物顯示出良好的存儲穩(wěn)定性并粘附于多種表面。在一個實(shí)施方 案中，所述可固化組合物顯示出對熱塑性塑料表面，包括聚丙締酸醋和聚甲基丙締酸甲醋 (PMM)表面的優(yōu)異的粘附性。
[0030] 在一個實(shí)施方案中，所述組合物為雙組分的組合物，其包含；（i)包含所述聚合物 組分（A)、任選的填料組分巧）和任選的酸性化合物（巧的第一部分；和（ii)包含所述交聯(lián) 劑炬)、催化劑組分似、助粘劑做和任選的酸性化合物（巧的第二部分，其中a)和扣） 單獨(dú)存儲直到通過混合所述組分（i)和（ii)應(yīng)用于固化。
[0031] 在一個實(shí)施方案中，所述組合物包含100重量％的組分（A)和0至70重量份的組 分巧）；和部分（ii)包含0. 1至10重量份的至少一種交聯(lián)劑炬）、0. 01至7重量份的催化 劑似、0至5重量份的助粘劑做和0至3重量份的組分（F)。
[0032] 根據(jù)一個實(shí)施方案，所述催化劑包含兩種或更多種（烷基）丙締酸的混合物、至少 一種（烷基）丙締酸與（烷基）丙締酸的至少一種鹽的混合物、（烷基）丙締酸的兩種或 更多種鹽的混合物或其組合。
【具體實(shí)施方式】
[0033] 本發(fā)明提供了采用不含錫的催化劑作為縮合催化劑的可固化組合物。所述催化劑 包含（烷基）丙締酸或其鹽并在加速有機(jī)娃的濕氣輔助的縮合固化W得到可作為密封劑和 RTVs(室溫硫化橡膠）使用的交聯(lián)有機(jī)娃方面，與采用有機(jī)錫化合物如DBTDL相比顯示出類 似的或優(yōu)于其的固化性能。鑒于對有機(jī)錫催化劑即將到來的嚴(yán)格管制，該些化合物的無毒 性質(zhì)使它們比有機(jī)錫催化劑更有吸引力且更實(shí)用。
[0034] 在一個實(shí)施方案中，本發(fā)明提供了一種可固化的組合物，其包含：含有反應(yīng)性甲娃 烷基端基的聚合物組分（A)、交聯(lián)劑組分炬)、包含（烷基）丙締酸化合物或其鹽的催化劑 組分（C)、任選的助粘劑組分值)、任選的填料組分巧)、任選的酸性化合物（巧和任選的輔 助組分似。
[0035]所述聚合物組分（A)可W為具有反應(yīng)性甲娃烷基端基的液體或固體基聚合物。所 述聚合物組分（A)不被特別限定并且可選自出于特別目的或預(yù)期用途所需的任意可交聯(lián) 的聚合物。適合用于所述聚合物組分（A)的聚合物的非限制性實(shí)例包括聚有機(jī)硅氧烷（A1) 或無硅氧烷鍵的有機(jī)聚合物（A2)，其中所述聚合物（A1)和（A2)包含反應(yīng)性甲娃烷基端 基。在一個實(shí)施方案中，所述聚合物組分（A)可所述可固化的組合物的約10至約90 重量％的量存在。在一個實(shí)施方案中，所述可固化的組合物包含約100重量份的聚合物組 分（A)。
[0036] 如上文所述，所述聚合物組分（A)可W包括范圍較廣的聚有機(jī)硅氧烷。在一個實(shí) 施方案中，所述聚合物組分可包含一種或更多種聚硅氧烷和式（2)的共聚物：
[0037]此cR's-cSi-Z- ]n-X-Z-SiRicR's-c(2)
[003引Ri可選自直鏈或支化的烷基、直鏈或支化的雜烷基、環(huán)烷基、雜環(huán)烷基、芳基、雜芳 基、直鏈或支化的芳烷基、直鏈或支化的雜芳烷基、或其兩種或更多種的組合。在一個實(shí)施 方案中，Ri可W選自Ci-Cw-烷基；被C1、F、N、0或S中的一種或多種取代的Ci-Ci。烷基；苯 基；C7-Cie烷基芳基；C7-Cie芳基烷基；C2-C2。聚亞烷基離；或其兩種或更多種的組合。示例 性的優(yōu)選基團(tuán)為甲基、=氣丙基和/或苯基。
[0039]R可W是對質(zhì)子試劑如水為反應(yīng)性的基團(tuán)。R2的示例性基團(tuán)例包括OH、烷氧基、 烷氧基烷基、締氧基、烷基朽基、烷基駿基、芳基駿基、烷基酷胺基、芳基酷胺基或其兩種或 更多種的組合。在一個實(shí)施方案中，R2選自〇H、Ci-Cg烷氧基、C2-Ci8烷氧基烷基、氨基、締氧 基、烷基朽基、烷基氨基、芳基氨基、烷基駿基、芳基駿基、烷基酷胺基、芳基酷胺基、烷基氨 基甲酸醋基、芳基氨基甲酸醋基或其兩種或更多種的組合。
[0040]Z可為鍵、選自0、可含有一個或多個0、S或N原子的姪類的組的二價連接單元、酷 胺、尿燒、離、醋、尿素單元或其兩種或更多種的組合。如果所述連接基團(tuán)Z為姪類基團(tuán)，那 么Z通過娃-碳鍵連接至娃原子。在一個實(shí)施方案中，Z選自Ci-Ci4亞烷基。
[0041] X選自聚氨醋；聚醋；聚離；聚碳酸醋；聚締姪；聚醋離；和具有Ri3Si〇i/2、RisSiO、 RiSi化/2和/或Si〇2的單元的聚有機(jī)硅氧烷，其中Ri如上述定義。X可W是選自如下的二價 或多價聚合物單元；硅氧烷單元，其經(jīng)氧或姪基連接到甲娃烷基端基上，包含如上所述的反 應(yīng)性基團(tuán)R2,聚離、亞烷基、異亞烷基、聚醋或聚氨醋單元，其經(jīng)姪基連接到娃原子上，包含 如上所述的一個或多個反應(yīng)性基團(tuán)R2。所述姪類基團(tuán)X可含有一個或更多個雜原子例如形 成酷胺、醋、離、尿燒、醋和/或脈的N、S、0或P。在一個實(shí)施方案，X的平均聚合度（Pn)應(yīng) 當(dāng)大于6，例如聽51〇1/2、聽510、3扣〇3/2和/或51〇2的聚有機(jī)硅氧烷單元。在式似中，11 為0-100 ;優(yōu)選為1，并且C為0-2,優(yōu)選為0-1。
[0042] 單元X的組分的非限制性的實(shí)例包括聚氧化締聚合物，例如聚氧化己締、聚氧化 丙締、聚氧化了締、聚氧化己締-聚氧化丙締共聚物、聚氧化四亞甲基或聚氧化丙締-聚氧 化了締共聚物；己締-丙締共聚物，聚異了締，聚氯了二締，聚異戊二締，聚了二締，異了締 和異戊二締的共聚物，異戊二締或了二締和丙締膳和/或苯己締的共聚物，或姪類聚合物 諸如通過將該些聚締姪聚合物氨化產(chǎn)生的氨化聚締姪聚合物；通過二元酸諸如己二酸或鄰 苯二甲酸與二醇的縮合或內(nèi)醋的開環(huán)聚合制造的聚醋聚合物；由單體諸如C2-Cs烷基丙締 酸醋的自由基聚合產(chǎn)生的聚丙締酸醋，己締基聚合物例如，丙締酸醋諸如丙締酸己醋或丙 締酸了醋和己酸己締醋、丙締膳、甲基丙締酸甲醋、丙締酷胺或苯己締的丙締酸醋共聚物； 通過將W上的有機(jī)聚合物與己締基單體聚合產(chǎn)生的接枝聚合物；聚碳酸醋；聚硫化物聚合 物；聚酷胺聚合物諸如通過e-己內(nèi)酷胺的開環(huán)聚合產(chǎn)生的巧龍6、通過六亞甲基二胺和己 二酸等的縮聚產(chǎn)生的巧龍6-6、通過e-月桂-內(nèi)酷胺的開環(huán)聚合產(chǎn)生的巧龍12、共聚聚酷 胺、聚氨醋或聚脈。
[0043] 特別合適的聚合物包括，但不限于，聚硅氧烷、聚氧化締、飽和姪類聚合物諸如聚 異了締、氨化聚了二締和氨化聚異戊二締、或聚己締、聚丙締、聚醋、聚碳酸醋、聚氨醋、聚脈 聚合物及其類似物。此外，飽和姪類聚合物、聚氧化締聚合物和己締基共聚物是特別合適 的，歸因于它們的低玻璃轉(zhuǎn)化溫度，其在低溫即低于o°c下提供高彈性。
[0044] 式（2)中的反應(yīng)性甲娃烷基可W通過采用含有官能團(tuán)的硅烷來引入，所述官能團(tuán) 經(jīng)氨化硅烷化具有通過已知方法與不飽和姪類反應(yīng)的能力，或通過預(yù)聚物中的SiOH、氨基 烷基或氨基芳基、冊0C-烷基或-芳基、冊-烷基或-芳基、服-烷基或-芳基、C1 (0)C-烷基 或-芳基、環(huán)氧烷基或環(huán)氧環(huán)烷基團(tuán)的反應(yīng)W經(jīng)縮合或開環(huán)反應(yīng)連接至反應(yīng)性甲娃烷基團(tuán) 來引入。主要實(shí)施方案的實(shí)例包括W下；（i)硅氧烷預(yù)聚物，其具有可與硅烷（LG)SiRitR23_。 進(jìn)行縮合反應(yīng)的SiOH基團(tuán)，其中娃氧鍵sSi-0-SiRicR23_e在離去基團(tuán)（LG)和氨的加成產(chǎn)物 (LG-H)釋放時形成；（ii)具有不飽和基團(tuán)的硅烷，所述不飽和基團(tuán)能夠經(jīng)氨化硅烷化或自 由基反應(yīng)與SiH基團(tuán)或硅烷的自由基活化的基團(tuán)，諸如SiH或不飽和基團(tuán)反應(yīng)；和（iii)娃 燒，其包括具有0H、SH、氨基、環(huán)氧、-C0C1、-C00H基團(tuán)的有機(jī)或無機(jī)預(yù)聚物，所述基團(tuán)可與 環(huán)氧、異氯酸醋基、0H、SH、氯酸醋基、駿酷面、活性烷基面化物、內(nèi)醋、內(nèi)酷胺或胺互補(bǔ)反應(yīng)， 即將反應(yīng)性預(yù)聚物與有機(jī)官能硅烷連接W產(chǎn)出甲娃烷基官能聚合物。
[0045] 適用于方法（i)的硅烷包括烷氧基硅烷，特別是四烷氧基硅烷、二-和S烷氧基娃 燒、二-和=己酷氧基硅烷、二-和=酬朽基硅烷、二-和=締氧基硅烷、二-和=駿酷胺基 硅烷，其中，所述硅烷的娃原子上的剩余的殘基為取代的或未取代的姪類。用于方法（i)的 其它非限制性的硅烷包括烷基=烷氧基硅烷，例如己締基=甲氧基硅烷、甲基=甲氧基娃 燒、丙基二甲氧基硅烷、氨基烷基二甲氧基硅烷、己基二己酷氧基硅烷、甲基或丙基二己酷 氧基硅烷、甲基=了酬朽基硅烷、甲基=丙締氧基硅烷、甲基=苯甲酯胺基硅烷或甲基=己 酷胺基硅烷。適用于在方法（i)下反應(yīng)的預(yù)聚物為SiOH-封端的聚烷基硅氧烷，其可與具 有連接至娃原子的可水解基團(tuán)的硅烷進(jìn)行縮合反應(yīng)。示例性的SiOH-封端的聚烷基二娃氧 燒包括聚二甲基硅氧烷。
[0046] 適用于方法（ii)的合適的硅烷包括烷氧基硅烷，特別是二烷氧基硅烷化Si(OR) 3) 如=甲氧基硅烷、=己氧基硅烷、甲基二己氧基硅烷、甲基二甲氧基硅烷和苯基二甲氧基娃 燒。氨氯硅烷在原則上是可能的，但是由于面素通過烷氧基、己酷氧基團(tuán)等的額外取代而不 太理想。其它合適的硅烷包括具有可被自由基激活的不飽和基團(tuán)的有機(jī)官能硅烷，所述不 飽和基團(tuán)諸如己締基、締丙基、琉基烷基或丙締酸基團(tuán)