基硅烷、氨基硅氧烷、駿基硅烷、駿基硅氧烷、烷基酷胺基娃 燒、烷基酷胺基硅氧烷、芳基酷胺基硅烷、芳基酷胺基硅氧烷、烷氧基氨基硅烷、燒芳基氨基 硅氧烷、烷氧基氨基甲酸醋基硅烷、烷氧基氨基甲酸醋基硅氧烷、亞胺硅烷、脈基硅烷、異氛 酸基硅烷、異硫氯酸醋基硅烷和其兩種或更多種的組合。合適的交聯(lián)劑的實(shí)例包括,但不限 于,正娃酸己醋(TEO巧、甲基S甲氧基硅烷(MTMS)、甲基S己氧基硅烷、己締基S甲氧基娃 燒、己締基二己氧基硅烷、甲基苯基^甲氧基硅烷、3, 3, 3-二氣丙基二甲氧基硅烷、甲基二 己酷氧基硅烷、己締基=己酷氧基硅烷、己基=己酷氧基硅烷、二了氧基二己酷氧基硅烷、 苯基=丙酷氧基硅烷、甲基=(甲基己基酬朽基)硅烷、己締基=(甲基己基酬朽基)硅烷、 3, 3, 3-S氣丙基S(甲基己基酬朽基)硅烷、甲基S(異丙締氧基)硅烷、己締基S(異丙 締氧基)硅烷、己基聚娃酸醋、二甲基四己酷氧基二硅氧烷、四-正丙基正娃酸醋、甲基二甲 氧基(己基甲基酬朽基)硅烷、甲基甲氧基二(己基甲基酬朽基)硅烷、甲基二甲氧基(己 醒朽基)硅烷、甲基二甲氧基(N-甲基氨基甲酸醋及)硅烷、己基二甲氧基(N-甲基氨基甲 酸醋基)硅烷、甲基二甲氧基異丙締氧基硅烷、=甲氧基異丙締氧基硅烷、甲基=異丙締氧 基硅烷、甲基二甲氧基(了-2-締-2-氧基)硅烷、甲基二甲氧基(1-苯基己締氧基)娃 燒、甲基二甲氧基-2-(l-碳己氧基丙締氧基)硅烷、甲基甲氧基二(N-甲基氨基)硅烷、己 締基二甲氧基(甲基氨基)硅烷、四-N,N-二己基氨基硅烷、甲基二甲氧基(甲基氨基)娃 燒、甲基S(環(huán)己基氨基)硅烷、甲基二甲氧基(己基氨基)硅烷、二甲基二饑N-二甲基 氨基)硅烷、甲基二甲氧基(異丙基氨基)硅烷、二甲基二饑N-二己基氨基)硅烷、己基 二甲氧基(N-己基丙酷胺基)硅烷、甲基二甲氧基(N-甲基己酷胺基)硅烷、甲基S(N-甲 基己酷胺基)硅烷、己基二甲氧基(N-甲基己酷胺基)硅烷、甲基S(N-甲基苯甲酯胺基) 硅烷、甲基甲氧基雙(N-甲基己酷胺基)硅烷、甲基二甲氧基(己內(nèi)酷胺基)硅烷、S甲氧 基(N-甲基己酷胺基)硅烷、甲基二甲氧基(己基己酷亞氨基)硅烷、甲基二甲氧基(丙 基己酷亞氨基)硅烷、甲基二甲氧基(N,N',N'-S甲基脈基)硅烷、甲基二甲氧基(N-締丙 基-N',N'-二甲基脈基)硅烷、甲基二甲氧基(N-苯基-N',N'-二甲基脈基)硅烷、甲基二 甲氧基異氯酸基硅烷、二甲氧基二異氯酸基硅烷、甲基二甲氧基異硫氯酸醋基硅烷、甲基甲 氧基二異硫氯酸醋基硅烷、其縮合物、或其兩種或更多種的組合。在一個(gè)實(shí)施方案中,所述 交聯(lián)劑可所述組合物的大約1-大約10重量%或所述聚合物組分(A)的大約0. 1-大 約10重量份/100重量份的量存在。在另一個(gè)實(shí)施方案中,所述交聯(lián)劑可每100重量 份聚合物組分(A)大約0. 1至約5重量份的量存在。在又一個(gè)實(shí)施方案中,所述交聯(lián)劑可 每100重量份聚合物組分(A)的大約0. 5至約3重量份的量存在。在此如同說(shuō)明書和 權(quán)利要求中的其它地方,數(shù)值可結(jié)合形成新的或未公開的范圍。
[0076] 沒有被預(yù)聚物Z'-X-Z'之間的反應(yīng)消耗的且包含選自R5的額外的官能基團(tuán)的、大 于組分(A)的0. 1重量%的量的額外的烷氧基硅烷也可作為助粘劑作用并且在組分值)下 定義和計(jì)量。
[0077]所述可固化的組合物進(jìn)一步包含包含(烷基)丙締酸或其鹽的催化劑(C)。如本 文所用,(烷基)丙締酸包括式(7)的丙締酸:
[007引
[0079] 其中R可W選自氨或具有1-4個(gè)碳原子的烷基。在一個(gè)實(shí)施方案中,所述(烷基) 丙締酸是丙締酸。在另一個(gè)實(shí)施方案中,所述(烷基)丙締酸是甲基丙締酸。
[0080] 在一個(gè)實(shí)施方案中,所述催化劑組分(C)包含(烷基)丙締酸的鹽。所述(烷基) 丙締酸的鹽可W包含任何合適的金屬陽(yáng)離子。在一個(gè)實(shí)施方案中,所述金屬陽(yáng)離子可W選 自一價(jià)、二價(jià)、=價(jià)或四價(jià)陽(yáng)離子。合適的金屬陽(yáng)離子包括但不限于堿金屬如裡、鋼、鐘、 鋼或飽;堿±金屬如被、儀、巧、鎖或領(lǐng);稀±金屬如軌、錠、銅、錦、錯(cuò)、欽、銀、衫、館、亂、鋪、 鋪、狄、巧、鎊、鏡、錯(cuò)等;過(guò)渡金屬如鐵、錯(cuò)、給、魄、粗、鋼、鶴、釘、餓、鉆、錠、銀、鑲、鈕、銷、 銀、金、鋒等。
[0081] 在一個(gè)實(shí)施方案中,所述催化劑包含選自甲基丙締酸Zr(IV)、甲基丙締酸給(IV) 或其組合的甲基丙締酸金屬鹽。
[0082] 所述催化劑組合物(C)可W包含(烷基)丙締酸和/或其鹽例如(烷基)丙締酸 金屬鹽的混合物。在一個(gè)實(shí)施方案中,所述催化劑組合物包含兩種或更多種(烷基)丙締酸 的混合物。在另一個(gè)實(shí)施方案中,所述催化劑組合物包含至少一種(烷基)丙締酸與(燒 基)丙締酸的至少一種鹽的混合物。在又一個(gè)實(shí)施方案中,所述催化劑組合物包含(烷基) 丙締酸的兩種或更多種鹽的混合物,例如兩種或更多種(烷基)丙締酸金屬鹽的混合物。
[0083] 包含(烷基)丙締酸化合物的所述催化劑組分(C)在所述可固化的組合物中,可 WW每100重量份聚合物(A)大約0. 01-大約7重量份的量存在;每100重量份聚合物(A) 大約0. 05-大約5重量份;每100重量份聚合物(A)大約0. 1-大約2重量份;每100重量 份聚合物(A)甚至大約0. 2-大約1重量份。在此如同說(shuō)明書和權(quán)利要求中的其它地方,數(shù) 值可結(jié)合形成新的和未公開的范圍。申請(qǐng)人已經(jīng)發(fā)現(xiàn);至少如通過(guò)表干時(shí)間(TFT)測(cè)量的 固化速率可W通過(guò)增加或降低(烷基)丙締酸化合物的負(fù)載來(lái)增加或降低。
[0084] 所述組合物任選包括與組分(A)或炬)不同的助粘劑組分值)。在一個(gè)實(shí)施方案 中,所述助粘劑值)可W是包含基團(tuán)R5的有機(jī)官能的硅烷,例如氨基硅烷和與組分炬)的 硅烷不相同的其它硅烷,或W超出用于封端聚合物(A)需要的硅烷量的量存在。在用于制 備(A)的反應(yīng)中非反應(yīng)的硅烷炬)或值)的量可W定義為在封端反應(yīng)之后,游離的硅烷在 高達(dá)200°C的較高溫度和高達(dá)Imbar的真空下蒸發(fā)至大于0. 1重量%的(A)。
[0085] 雖然(烷基)丙締酸催化劑可W顯示出至少與錫催化劑一樣好的固化性能,但是 可W加入助粘劑W促進(jìn)所得固化的材料與各種基體之間的粘附。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)所述(烷基)丙 締酸催化劑材料可W與各種助粘劑一起使用而不損失催化活性,如用有些已經(jīng)發(fā)現(xiàn)的金屬 基非錫催化劑。助粘劑與二(烷基)丙締酸催化劑的組合可W提供與單獨(dú)的(烷基)丙締 酸化合物相比顯示提高的固化特征的組合物。該樣,可有利地加入一些選擇的胺W按照需 要微調(diào)含反應(yīng)性甲娃烷基基團(tuán)的有機(jī)娃/非有機(jī)娃聚合物的(烷基)丙締酸催化的縮合固 化的速率。
[0086] 在一個(gè)實(shí)施方案中,所述組合物包含如通式(8)描述的基團(tuán)R5的助粘劑值);
[0087]R日gRidSi(R2)4-d-s做
[00能]其中R5是E-仰32)h-W-畑2)h- ;Ri、R嘴d如上面描述;g為1或2 ;d+g= 1-2 ;且h為0-8,并且可W相同或不同。
[0089] 合適的化合物的非限制性的實(shí)例包括:
[0090] Ei-(CR32)h-W-(CH2)h-SiRid(R2)3-d 巧a)或巧d)
[0091] E2-[(CR32)h-W-(CH2)h-SiRid(R2)3-d]j (8b)或巧f)
[0092]其中j為 2-3。
[0093] 基團(tuán)E可W選自基團(tuán)El或E2dE可W選自包含胺、-NH2、-NHR、-(NHC2H5)。饑取、NHC品 的一價(jià)基團(tuán)、面素、擬面素、具有多達(dá)14個(gè)碳原子的不飽和脂肪族基團(tuán)、具有多達(dá)14個(gè)碳原 子的含環(huán)氧基團(tuán)的脂肪族基團(tuán)、含氯脈酸醋的基團(tuán)和含異氯脈酸醋的基團(tuán)。
[0094] E可W選自下組;由胺和多胺、含異氯脈酸醋的基團(tuán)和含異氯脈酸醋的基團(tuán)、硫化 物、硫酸鹽、磯酸鹽、亞磯酸鹽和聚有機(jī)娃氧烷基團(tuán)組成的二價(jià)或多價(jià)基團(tuán),其可W含有R5 和R2基團(tuán);W選自由單鍵、選自-〇)〇-、-〇-、環(huán)氧、-S-、-C0NH-、-HN-C0-NH-單元的雜原子基 團(tuán)組成的組;R3如上述定義,Ri可W如上述定義相同或不同,R2如上述定義且可W相同或不 同。
[00巧]所述組分做的非限制性實(shí)例包括:
[0096]
[0097]
[0098」
[0099] 其中Ri、R2和d如上述定義。組分值)的實(shí)例包括式巧a-別)的化合物。此外,化 合物做的式巧b)應(yīng)當(dāng)包含式巧m)的化合物;
[0100]
[0101] 其中;R、R2、R5和d如上述定義;k為0-6(并且在一個(gè)實(shí)施方案中優(yōu)選為0) ;b如 上所述(在一個(gè)實(shí)施方案中優(yōu)選為0-5);和1+b《10。在一個(gè)實(shí)施方案中,r5選自;
[010引El-(CR32)h-W-(CH2)h_
[0103]
[0104] 助粘劑的示例性群組選自由含氨基的硅烷偶聯(lián)劑組成的組。所述含氨基的硅烷助 粘劑值)是具有含與可水解的基團(tuán)(下文稱作附連接娃原子上的可水解的基團(tuán))和氨基鍵 合的娃原子的基團(tuán)的化合物。其具體的實(shí)例包括帶有上面描述的可水解基團(tuán)的相同的甲娃 烷基團(tuán)。在該些基團(tuán)中,甲氧基和己氧基是特別合適的。所述可水解基團(tuán)的數(shù)目可W為2 或W上,并且特別合適的是具有3個(gè)或更多個(gè)可水解基團(tuán)的化合物。
[01化]其它合適的助粘劑值)的實(shí)例包括但不限于N-(2-氨基己基)氨基丙基S甲氧基 硅烷、丫-氨基丙基二己氧基硅烷、丫-氨基丙基二甲氧基硅烷、二(3-二甲氧基甲娃烷基 丙基)胺、N-苯基-丫-氨基丙基S甲氧基硅烷、S氨基官能S甲氧基硅烷、丫-氨基丙基 甲基二甲氧基硅烷、丫-氨基丙基甲基二己氧基硅烷、甲基丙締酷氧基丙基S甲氧基硅烷、 甲基氨基丙基=甲氧基硅烷、丫-環(huán)氧丙氧基丙基己基二甲氧基硅烷、丫-環(huán)氧丙氧基丙基 =甲氧基硅烷、丫-環(huán)氧丙氧基己基=甲氧基硅烷、丫-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二甲氧基娃 燒、丫-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二己氧基硅烷、丫-(3, 4-環(huán)氧基環(huán)己基)己基S甲氧基硅烷、 0-(3, 4-環(huán)氧基環(huán)己基)己基甲基二甲氧基硅烷、0-(3, 4-環(huán)氧基環(huán)己基)己基S己氧 基硅烷、0 -(3, 4-環(huán)氧基環(huán)己基)己基甲基二己氧基硅烷、環(huán)氧基芋烷基S甲氧基硅烷、異 氯酸醋基丙基=己氧基硅烷、異氯酸醋基丙基=甲氧基硅烷、異氯酸醋基丙基甲基二甲氧 基硅烷、0 -氯基己基=甲氧基硅烷、丫-丙締酷氧基丙基=甲氧基硅烷、丫-甲基丙締酷氧 基丙基甲基^甲氧基硅烷、a,W- 二(氨基烷基^己氧基甲娃烷基)聚^甲基硅氧烷(Pn =1-7)、a,《-二(氨基烷基二己氧基甲娃烷基)八甲基四硅氧烷、4-氨基-3, 3-二甲基 了基二甲氧基硅烷和N-己基-3-二甲氧基甲娃烷基-2-甲基丙胺、3-饑N- ^己基氨基丙 基甲氧基硅烷、其兩種或更多種的組合等。特別合適的助粘劑包括二(烷基=烷氧基 甲娃烷基)胺和=(烷基=烷氧基甲娃烷基)胺,包括但不限于,二(3-=甲氧基丙基甲娃 烷基)胺和=(3-=甲氧基丙基甲娃烷基)胺。
[0106] 也可能使用通過(guò)改性它們而獲得的衍生物,例如,氨基改性的甲娃烷基聚合物、甲 娃烷基化的氨基聚合物、不飽和的氨基硅烷配