043] 實施例4
[0044] 末端炔烴為4-氟苯乙炔，其他試驗方法和條件同實施例1，終產(chǎn)物的產(chǎn)率為80%。
[0045] 終產(chǎn)物經(jīng)核磁共振、氣質(zhì)聯(lián)用、高分辨質(zhì)譜鑒定，為本發(fā)明所述的一種2-噁唑啉 酮衍生物，具體結(jié)果如下：
[0046]
[0047] (Z) -3-butyl_5-(4-fluorobenzylidene)-4-phenyloxazolidin-2_one，
[0048] 1HNMR(CDCl3, 400MHz) :S= 7. 50-7. 42 (m，5H)，7. 39-7. 31 (m，2H)，6. 98-6. 94 (m，2 H)，5. 37 (s，1H)，5. 21 (s，1H)，3. 52-3. 47 (m，1H)，2. 86-2. 81 (m，1H)，I. 48-1. 40 (m，2H)，I. 30 -I. 22 (m，2H)，0? 87 (t，3H，J= 7. 8Hz);13CNMR(CDCl3, 100. 6MHz) :S= 162. 7, 160. 2, 154. 8 ,147. 3, 137.I, 133. 5, 129. 9, 129. 3, 128. 5, 127. 7, 115. 3, 103. 3, 63. 7, 41. 5, 28. 8, 19. 7, 13 .5；HRMS(ESI)IC20H20FNO2Nafor[M+Na]"calculated348. 1370,found348. 1383 ；EI-MS,m/ z(% ) : 198. 10 (100), 325. 10 (39) [M+].
[0049] 實施例5
[0050] 醛為4-氯苯甲醛，其他試驗方法和條件同實施例1，終產(chǎn)物的產(chǎn)率為95%。
[0051] 終產(chǎn)物經(jīng)核磁共振、氣質(zhì)聯(lián)用、高分辨質(zhì)譜鑒定，為本發(fā)明所述的一種2-噁唑啉 酮衍生物，具體結(jié)果如下：
[0052]
[0053] (R,Z)-5-benzylidene-3-butyl-4-(4-chlorophenyl)oxazolidin-2-one,
[0054] 1HNMR(CDCl3, 400MHz) :S= 7. 55-7. 50(m,2H)，7. 40-7. 38(m,2H)，7. 33-7. 25(m ，4H)，7. 20-7. 16(m，1H)，5. 35(s，1H)，5. 22(s，1H)，3. 51-3. 47(m，1H)，2. 82-2. 79(m，1H)，I ? 46-1. 40(m，2H)，I.29-1. 26(m，2H)，0? 88(t，3H，J= 7. 6Hz);13CNMR(O)Cl3, 100. 6MHz):S =154. 7, 147.I, 135. 8, 135. 2, 133.I, 131. 6, 129. 4, 129. 0, 128. 2, 126. 9, 104. 7, 63. 0, 4 1. 5, 28. 8, 19. 6, 13. 5 ；HRMS(ESI) :C20H20ClNO2Nafor[M+Na]"calculated364. 1075,found 364. 1095 ；EI-MS,m/z(% ) : 214. 10 (100), 341. 20 (36) [M+].
[0055] 實施例6
[0056] 醛為4-甲氧基苯甲醛，其他試驗方法和條件同實施例1，終產(chǎn)物的產(chǎn)率為80%。
[0057] 終產(chǎn)物經(jīng)核磁共振、氣質(zhì)聯(lián)用、高分辨質(zhì)譜鑒定，為本發(fā)明所述的一種2-噁唑啉 酮衍生物，具體結(jié)果如下：
[0058]
[0059] (Z)-5-benzylidene-3-butyl-4-(4-methoxyphenyl)oxazolidin-2-one,
[0060] 1H匪R(CDCl3, 400MHz) :S= 7. 52-7. 50 (m，2H)，7. 30-7. 28 (m，3H)，7. 23-7.I 8 (m, 1H), 7. 17-7. 15 (m, 1H), 6. 94-6. 92 (m, 2H), 5. 34 (d, 1H,J= 2. 0), 5. 24 (d, 1H,J= 2. 0)，3. 81 (s，1H)，3. 48-3. 43 (m，1H)，2. 83-2. 79 (m，1H)，I. 46-1. 42 (m，2H)，I. 29-1. 25 ( m，2H)，0. 87 (t，3H，J= 7. 8Hz) ;13CNMR(CDCl3, 100.6MHz):S= 160.2,154.8,148.0,1 33. 4, 129.I, 129. 0, 128. 3, 128. 2, 126. 7, 114. 5, 104. 2, 63. 3, 55. 2, 41. 4, 28. 8, 19. 7, 13. 5 ；HRMS(ESI)IC21H23NO3Nafor[M+Na]"calculated360. 1570,found360. 1595 ；EI-MS,m/ Z(% ) : 210. 10 (100), 337. 20 (18) [M+].
[0061] 實施例7
[0062] 醛為3-甲氧基苯甲醛，其他試驗方法和條件同實施例1，終產(chǎn)物的產(chǎn)率為78%。
[0063] 終產(chǎn)物經(jīng)核磁共振、氣質(zhì)聯(lián)用、高分辨質(zhì)譜鑒定，為本發(fā)明所述的一種2-噁唑啉 酮衍生物，具體結(jié)果如下：
[0064]
[0065] (Z)-5-benzylidene-3-butyl-4-(3-methoxyphenyl)oxazolidin-2-one,
[0066] 1H匪R(CDCl3, 400MHz) :S= 7. 53-7. 51 (m，2H)，7. 36-7. 26 (m，3H)，7. 20-7.I 8 (m, 1H), 6. 95-6. 91 (m, 2H), 6. 84-6. 83 (m, 1H), 5. 35 (d, 1H,J= 2. 0), 5. 28 (d, 1H,J= 2. 0)，3. 82 (s，3H)，3. 55-3. 51 (m，1H)，2. 86-2. 82 (m，1H)，I. 49-1. 45 (m，2H)，I. 33-1. 26(m ，2H)，0? 89 (t，3H，J= 7. 8Hz);13CNMR(O)Cl3, 100. 6MHz) :S= 160. 3, 155. 0, 147. 4, 138 .8, 133. 4, 130. 3, 128. 4, 128. 3, 126. 9, 120. 0, 114. 6, 113.I, 104. 4, 63. 7, 55. 3, 41. 6, 28. 9 ,19. 8, 13. 6；HRMS(ESI)IC21H23NO3Nafor[M+Na]"calculated360. 1570,found360.1595； EI-MS,m/z(% ) :210. 10(100), 337. 20(18) [M+].
[0067] 實施例8
[0068] 醛為2-甲氧基苯甲醛，其他試驗方法和條件同實施例1，終產(chǎn)物的產(chǎn)率為90%。
[0069] 終產(chǎn)物經(jīng)核磁共振、氣質(zhì)聯(lián)用、高分辨質(zhì)譜鑒定，為本發(fā)明所述的一種2-噁唑啉 酮衍生物，具體結(jié)果如下：
[0070]
[0071] (Z)-5-benzylidene-3-butyl-4-(2-methoxyphenyl)oxazolidin-2-one,
[0072]1HMffi(CDCl3,400MHz).:S= 7.54-7.52 (m，2H)，7.38-7.34(m，lH)，7.29- 7. 22 (m, 3H), 7. 17-7. 14 (m, 1H), 7. 00-6. 93 (m, 2H), 5. 71 (s, 1H), 5. 31 (s, 1H), 3. 84(s ，1H)，3. 54-3. 46 (m，1H)，2. 77-2. 73 (m，1H)，I. 46-1. 45 (m，2H)，I. 30-1. 26 (m，2H)，0? 87 (t，3H，J= 7. 8Hz);13C匪R(CDCl3, 100.6MHz):S= 157. 8, 155. 4, 147. 6, 133. 8,I 30. 4, 128. 3, 128.I, 126. 4, 125.I, 120. 9, 111. 3, 102. 6, 55. 6, 41. 4, 29. 0, 19. 7, 13. 5 ； HRMS(ESI):C21H23NO3Nafor[M+Na]+calculated360. 1570,found360. 1593 ;EI-MS，m/ z(% ) : 210. 10 (100), 337. 20 (47) [M+].
【主權(quán)項】
1. 一種2-噁唑啉酮衍生物的制備方法，其特征在于：所述制備方法步驟如下： 向伯胺中通入二氧化碳，得到白色固體為氨基甲酸銨鹽，然后將氨基甲酸銨鹽與催化 劑、溶劑、末端炔烴和醛混合，密封后在攪拌條件下于40°C~120°C反應8h~24h，反應完 畢，通過硅膠柱層析分離，得到所述一種2-噁唑啉酮衍生物； 催化劑為氯化亞銅、溴化亞銅、碘化亞銅、硫氰酸亞銅、三氟甲磺酸銅、氧化亞銅、硫酸 銅、硝酸銅或醋酸銅； 溶劑為甲醇、乙醇、乙二醇、二乙二醇、異丙醇或N，N-二甲基甲酰胺。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種2-噁唑啉酮衍生物的制備方法，其特征在于：伯胺為 1-正丁胺、環(huán)戊胺、環(huán)己胺或芐胺。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種2-噁唑啉酮衍生物的制備方法，其特征在于：末端炔烴 為苯乙炔、4-甲基苯乙炔、4-甲氧基苯乙炔或4-氟苯乙炔。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種2-噁唑啉酮衍生物的制備方法，其特征在于：醛為苯甲 醛、4-氯苯甲醛、2-氯苯甲醛、4-甲氧基苯甲醛、3-甲氧基苯甲醛、2-甲氧基苯甲醛、4-羥 基苯甲醛或4-硝基苯甲醛。5. 根據(jù)權(quán)利要求1~4任一項所述的一種2-噁唑啉酮衍生物的制備方法，其特征在 于：末端炔烴、醛與氨基甲酸銨鹽的摩爾比為1:1:1~2:2:1。6. 根據(jù)權(quán)利要求1~4任一項所述的一種2-噁唑啉酮衍生物的制備方法，其特征在 于：以二氧化碳的摩爾百分數(shù)為100 %計，催化劑用量為Imol %~5mol %。7. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的一種2-噁唑啉酮衍生物的制備方法，其特征在于：以二氧化 碳的摩爾百分數(shù)為100%計，催化劑用量為Imol%~5mol%。8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種2-噁唑啉酮衍生物的制備方法，其特征在于：伯胺為 1- 正丁胺、環(huán)戊胺、環(huán)己胺或芐胺；末端炔烴為苯乙炔、4-甲基苯乙炔、4-甲氧基苯乙炔或 4-氟苯乙炔；醛為苯甲醛、4-氯苯甲醛、2-氯苯甲醛、4-甲氧基苯甲醛、3-甲氧基苯甲醛、 2- 甲氧基苯甲醛、4-羥基苯甲醛或4-硝基苯甲醛。9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的一種2-噁唑啉酮衍生物的制備方法，其特征在于：末端炔 烴、醛與氨基甲酸銨鹽的摩爾比為1:1:1~2:2:1。10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的一種2-噁唑啉酮衍生物的制備方法，其特征在于：以二氧 化碳的摩爾百分數(shù)為100%計，催化劑用量為Imol%~5mol%。
【專利摘要】本發(fā)明涉及本一種2-噁唑啉酮衍生物的制備方法，屬于有機合成技術領域。所述制備方法如下：向伯胺中通入二氧化碳，得到氨基甲酸銨鹽，然后將氨基甲酸銨鹽與催化劑、溶劑、末端炔烴和醛混合，密封后于攪拌下40～120℃反應8～24h，反應完畢，硅膠柱層析分離得到所述一種2-噁唑啉酮衍生物；催化劑為氯化亞銅、溴化亞銅、碘化亞銅、硫氰酸亞銅、三氟甲磺酸銅、氧化亞銅、硫酸銅、硝酸銅或醋酸銅；溶劑為甲醇、乙醇、乙二醇、二乙二醇、異丙醇或N,N-二甲基甲酰胺。所述制備方法用二氧化碳作為伯胺的保護試劑，同時作為反應物，極大降低了催化劑用量，提高了反應效率，反應在常壓下進行，不需要無氧操作，簡便安全，原料廉價易得。
【IPC分類】C07D263/38
【公開號】CN105001176
【申請?zhí)枴緾N201510408209
【發(fā)明人】胡長文, 於兵, 程彬彬
【申請人】北京理工大學
【公開日】2015年10月28日
【申請日】2015年7月13日