步驟1)降溫至75 °C，向反應釜中滴加47. 7gl，2-二氯乙烷，滴加完畢， 控制壓力0. 2MPa，再升溫至90°C，反應時間為2h，得到雙烯丙醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚，副產(chǎn) 物為氯化鉀。
[0023] 實施例4 1)向2L反應爸中加入稀丙醇聚氧乙稀聚氧丙稀無規(guī)聚醚(m=30,n=30,分子量約 3118) 1000g、固體氫化鈉11. 5g，緩慢升溫至95°C，真空條件下(控制壓力為-0.095~ -0.IMPa)，脫除反應生成的氫氣，反應時間為2h，生成烯丙醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚鈉鹽。
[0024] 2 )將所述的步驟I)降溫至75 °C，向反應釜中滴加47. 7gl，2-二氯乙烷，滴加完畢， 控制壓力0. 2MPa，再升溫至90°C，反應時間為2h，得到雙烯丙醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚，副產(chǎn) 物為氯化鈉。
[0025] 實施例5 1)向2L反應爸中加入稀丙醇聚氧乙稀醚（m=112,n=0,分子量約4986) 1000g、固體氫 化鈉7. 2g，緩慢升溫至95°C，真空條件下(控制壓力為-0. 095~-0.IMPa)，脫除反應生成 的氫氣，反應時間為2h，生成烯丙醇聚氧乙烯醚鈉鹽。
[0026] 2)將所述的步驟1)降溫至75°C，向反應釜中滴加29. 8g1，2_二氯乙烷，滴加完 畢，控制壓力0. 2MPa，再升溫至90°C，反應時間為2h，得到雙烯丙醇聚氧乙烯醚，副產(chǎn)物為 氯化鈉。
[0027] 實施例6 1)向2L反應釜中加入烯丙醇聚氧丙烯醚（m=0，n=85,分子量約4986)1000克、固體氫 化鈉7. 2g，緩慢升溫至95°C，真空條件下(控制壓力為-0. 095~-0.IMPa)，脫除反應生成 的氫氣，反應時間為2h，生成烯丙醇聚氧乙烯醚鈉鹽。
[0028] 2)將步驟1)降溫至75 °C，向反應釜中滴加29. 7g1，2-二氯乙燒，滴加完 畢，控制壓力0. 2MPa，再升溫至90°C，反應時間為2h，得到雙烯丙醇聚氧乙烯醚，副產(chǎn)物為 氯化鈉。
[0029] 實施例7 1)向2L反應爸中加入稀丙醇聚氧乙稀聚氧丙稀醚（m=48,n=48,分子量約4954)固體 氫化鈉7.3g，緩慢升溫至95°C，真空條件下(控制壓力為-0.095~-0.IMPa)，脫除反應生 成的氫氣，反應時間為2h，生成烯丙醇聚氧乙烯醚鈉鹽。
[0030] 2)將步驟1)降溫至75 °C，向反應釜中滴加30. 0g1，2-二氯乙烷，滴加完畢，控 制壓力0. 2MPa，再升溫至90°C，反應時間為2h，得到雙烯丙醇聚氧乙烯醚，副產(chǎn)物為氯化 鈉。
[0031] 下述比較實施例使用常規(guī)方法合成，即選取高分子量烯丙醇聚醚為原料進行烯丙 基封端，所使用的烯丙醇聚醚原料采用DMC催化合成，具有如下結(jié)構(gòu)：
聚醚的分子量范圍為6000-10000 ; 對比例1 1)向2L反應爸中加入稀丙醇聚氧乙稀醚（m=68，n=0,分子量約6086)1000g、固體甲醇 鉀23. 0g，緩慢升溫至70°C，真空條件下(控制壓力為-0. 095~-0.IMPa)脫除反應生成的 甲醇，反應時間為lh，生成烯丙醇聚氧乙烯醚鉀鹽。
[0032] 2)將所述的步驟1)降溫至60°C，向反應釜中滴加32. 4g烯丙基氯，滴加完畢，控 制壓力0.OMPa，溫度60°C，繼續(xù)反應lh，得到雙烯丙基封端聚氧乙烯醚，副產(chǎn)物為氯化鉀。
[0033] 對比例2 1)向2L反應爸中加入稀丙醇聚氧乙稀醚（m=112,n=0,分子量約9958) 1000g、固體氫 化鈉7. 2g，緩慢升溫至95°C，真空條件下(控制壓力為-0. 095~-0.IMPa)，脫除反應生成 的氫氣，反應時間為2h，生成烯丙醇聚氧乙烯醚鈉鹽。
[0034] 2)將所述的步驟1)降溫至75°C，向反應釜中滴加29. Sg烯丙基氯，滴加完畢，控 制壓力0.2MPa，再升溫至90°C，反應時間為2h，得到雙烯丙醇聚氧乙烯醚，副產(chǎn)物為氯化 鈉。
[0035] 對比例3 1)向2L反應爸中加入稀丙醇聚氧乙稀聚氧丙稀醚（m=48,n=48,分子量約9894)固體 氫化鈉7.3g，緩慢升溫至95°C，真空條件下(控制壓力為-0.095~-0.IMPa)，脫除反應生 成的氫氣，反應時間為2h，生成烯丙醇聚氧乙烯醚鈉鹽。
[0036] 2)將所述的步驟1)降溫至75°C，向反應釜中滴加30. 0 g 1，2_二氯乙烷，滴加完 畢，控制壓力0.2MPa，再升溫至90°C，反應時間為2h，得到雙烯丙醇聚氧乙烯醚，副產(chǎn)物為 氯化鈉。
[0037] 上述實施例中封端效率的定義為：
[0038] 上述各實施例和比較例中主要的工藝參數(shù)以及反應結(jié)果見表1。
[0039] 表1上述實施例的反應條件及反應結(jié)果對照表
[0040] 通過表1可以看出：在所述分子量范圍內(nèi)，采用本實施例方法可以制備得到封端 效率較常規(guī)方法高的雙烯丙基封端聚醚產(chǎn)品。
[0041] 以上內(nèi)容是結(jié)合本發(fā)明的優(yōu)選實施方式對所提供技術(shù)方案所作的進一步詳細說 明，不能認定本發(fā)明具體實施只局限于上述這些說明，對于本發(fā)明所屬技術(shù)領(lǐng)域的普通技 術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明構(gòu)思的前提下，還可以做出若干簡單推演或替換，都應當視為 屬于本發(fā)明的保護范圍。
【主權(quán)項】
1. 一種高分子量雙締丙基封端聚酸的制備方法，其特征在于：W分子量2986~4986 的締丙醇聚酸為原料，為加入醇鹽化試劑反應，溫度為70~120 °C，反應1~化，抽真空脫 除生成的氣體或水分；降溫至60~90°C，加入1,2-二氯乙燒，再升溫至60~120°C，反應 1~化，壓力0~0. 4MPa，得到分子量加倍的雙締丙基封端聚酸。2. 如權(quán)利要求1所述的一種高分子量雙締丙基封端聚酸的制備方法，其特征在于：所 述的醇鹽化試劑采用固體甲醇鐘、氨化鋼、氨氧化鐘中的一種或幾種的混合物。3. 如權(quán)利要求1所述的一種高分子量雙締丙基封端聚酸的制備方法，其特征在于：所 述的締丙醇聚酸與醇鹽化試劑的摩爾比為1:1. 0~2. 0。4. 如權(quán)利要求1所述的一種高分子量雙締丙基封端聚酸的制備方法，其特征在于：所 述的締丙醇聚酸與1,2-二氯乙燒摩爾比為1:1.0~2.0。5. 如權(quán)利要求1所述的一種高分子量雙締丙基封端聚酸的制備方法，其特征在于：所 述的雙締丙基封端聚酸的分子量范圍為6000-10000。6. 如權(quán)利要求1所述的一種高分子量雙締丙基封端聚酸的制備方法，其特征在于：所 述的雙締丙基封端聚酸，其結(jié)構(gòu)通式為：7. 如權(quán)利要求1或6所述的一種高分子量雙締丙基封端聚酸的制備方法，其特征在于： 所述的雙締丙基封端聚酸結(jié)構(gòu)通式為：
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種高分子量雙烯丙基封端聚醚的制備方法,屬于有機合成技術(shù)領(lǐng)域。以分子量2986～4986的烯丙醇聚醚為原料，加入醇鹽化試劑反應，抽真空脫除反應生成的氣體或水分，再加入1，2-二氯乙烷反應得到分子量加倍的雙烯丙基封端聚醚。將本發(fā)明用于高分子量雙烯丙基封端聚醚的合成，具有生產(chǎn)工藝簡單、封端率高、成本低、無污染、質(zhì)量穩(wěn)定等優(yōu)點。
【IPC分類】C08G65/00, C08G65/337
【公開號】CN105001408
【申請?zhí)枴緾N201510455669
【發(fā)明人】陳熒杰, 金一豐, 張美軍, 顏吉校
【申請人】浙江皇馬科技股份有限公司
【公開日】2015年10月28日
【申請日】2015年7月30日