基漠化錠燈BAB)的摩爾 比分別為1 : 2.0、1 : 8.0和1 : 0.04。于室溫條件下攬拌lOmin后，加入干燥的雙氯代 聚乙二醇（C1-陽G-C1)，將混合物加熱到90°C，恒溫攬拌反應(yīng)15h。待反應(yīng)液冷卻后，加入 lOOmL的四氯化碳溶解粗產(chǎn)物，經(jīng)過5次離屯、去除固體不容物，將上層液常壓蒸饋去除四氯 化碳，真空干燥后得到產(chǎn)物端氨基苯基聚乙二醇。
[0104] S3合成聚乙二醇重氮聚合物： 陽105] 將端氨基苯基聚乙二醇和憐酸水溶液加入到反應(yīng)器中，冰水浴冷卻至(TC后，滴加 濃度為0. 2mol?L1的亞硝酸鋼溶液；所述的端氨基苯基聚乙二醇與鹽酸溶液和濃亞硝酸 鋼溶液的摩爾比分別為1 : 2.5和1 : 2.0。用淀粉-KI試紙檢測反應(yīng)終點，再攬拌反應(yīng) 0. 5h，即可生成聚乙二醇重氮聚合物。 陽106] 利用上述聚乙二醇重氮聚合物在毛細(xì)管內(nèi)壁涂層的方法，包括下述步驟： 陽107] 將活化后的毛細(xì)管裸柱用濃度為5.Omg?ml1的聚乙二醇重氮聚合物溶液用注射 器緩慢注入活化后的毛細(xì)管中，所述聚乙二醇重氮聚合物溶液注射器的驅(qū)動力的作用下沿 所述石英毛細(xì)管內(nèi)壁生長完成自組裝過程。將組裝好的毛細(xì)管用蒸饋水沖洗，同時置于波 長為325nm的紫外燈下曝光，曝光時間為20min，即可構(gòu)筑具有感光性聚乙二醇結(jié)構(gòu)的抗蛋 白吸附共價鍵合涂層。由于毛細(xì)管內(nèi)壁上的娃徑基與涂層間發(fā)生光固化交聯(lián)反應(yīng)而被屏 蔽，所W該共價鍵合涂層具有優(yōu)異的抗蛋白吸附性能。
[0108] 本實施例提供的一種新型的共價鍵合聚乙二醇毛細(xì)管涂層的制備方法，通過感光 性重氮基將具有抗蛋白吸附性能的聚乙二醇（PEG)鍵合在毛細(xì)管內(nèi)壁，從而形成有效而穩(wěn) 定的聚合物涂層應(yīng)用于毛細(xì)管電泳分離蛋白質(zhì)。 陽109]實施例7
[0110] 本實施例中聚乙二醇重氮聚合物的制備方法除步驟S1和S2外，其他步驟同實施 例1，其中： 陽111] S1、合成雙氯代聚乙二醇：
[0112] 將干燥后的聚乙二醇（PEG,分子量Mw為4000)和四氨巧喃燈HF)于反應(yīng)蓋中， 形成溶液A;將氯化亞諷置于恒壓滴液漏斗中，形成B液，在50°C條件下，將B液逐滴滴 入溶液A中，至混合均勻；其中聚乙二醇與四氨巧喃（TH巧和氯化亞諷的摩爾比分別為 1 : 2.0和1 : 3.5。將混合液于70°C回流條件下反應(yīng)2化后，將產(chǎn)物用飽和食鹽水洗涂， 無水碳酸鐘調(diào)節(jié)抑值為6. 0,真空干燥去除水分，過濾除去氯化鋼，得產(chǎn)物雙氯代聚乙二醇 (C1-PEG-C1)；
[0113] S2、合成端氨基苯基聚乙二醇：
[0114] 將對氨基苯酪，氨氧化鋼鐘和相轉(zhuǎn)移催化劑四下基漠化錠燈BAB)加入反應(yīng)瓶中； 所述的雙氯代聚乙二醇（C1-陽G-C1)與對氨基苯酪、氨氧化鐘和四下基漠化錠（TBAB)的摩 爾比分別為1 : 2. 0、1 : 8. 0和1 : 0. 04。于室溫條件下攬拌lOmin后，加入干燥的雙氯 代聚乙二醇（C1-陽G-C1)，將混合物加熱到70°C，恒溫攬拌反應(yīng)18h。待反應(yīng)液冷卻后，加入 lOOmL的四氯化碳溶解粗產(chǎn)物，經(jīng)過5次離屯、去除固體不容物，將上層液常壓蒸饋去除四氯 化碳，真空干燥后得到產(chǎn)物端氨基苯基聚乙二醇。
[0115] 顯然，上述實施例僅僅是為清楚地說明所作的舉例，而并非對實施方式的限定。對 于所屬領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說，在上述說明的基礎(chǔ)上還可W做出其它不同形式的變化或 變動。運里無需也無法對所有的實施方式予W窮舉。而由此所引伸出的顯而易見的變化或 變動仍處于本發(fā)明創(chuàng)造的保護(hù)范圍之中。
【主權(quán)項】
1. 一種聚乙二醇重氮聚合物，其特征在于，其具有式（1)所示結(jié)構(gòu)：其中n為8-135的整數(shù)。2. -種聚乙二醇重氮聚合物的制備方法，其特征在于，包括下述步驟： 51、 合成雙氯代聚乙二醇： 將聚乙二醇（陽G)溶于第一有機(jī)溶劑中，在40°C~60°C條件下緩慢滴加氯化亞諷，并 于60°C~85°C回流條件下反應(yīng)15~25h，再將產(chǎn)物用飽和食鹽水洗涂，調(diào)節(jié)抑值為6. 0~ 8. 0,真空干燥去除水分，鹽沉淀析出，過濾除去鹽，得產(chǎn)物雙氯代聚乙二醇； 52、 合成端氨基苯基聚乙二醇： 將對氨基苯酪，強(qiáng)堿和相轉(zhuǎn)移催化劑四下基漠化錠（TBAB)加入反應(yīng)蓋中，于室溫條件 下攬拌均勻后，加入步驟S1制備的雙氯代聚乙二醇，將混合物加熱到60~90°C，恒溫攬拌 反應(yīng)15~25h;待反應(yīng)液冷卻后，加入第二有機(jī)溶劑溶解粗產(chǎn)物，離屯、去除固體不容物，將 上層液常壓蒸饋去除第二有機(jī)溶劑，真空干燥后得到端氨基苯基聚乙二醇； S3合成聚乙二醇重氮聚合物： 將端氨基苯基聚乙二醇和酸性溶液加入到反應(yīng)蓋中，冰水浴冷卻至0~5°C后，滴加濃 亞硝酸鋼溶液0. 1~0. 25mol?L1，用淀粉-KI試紙檢測反應(yīng)終點，再攬拌反應(yīng)0. 5~化， 即可生成聚乙二醇重氮聚合物。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚乙二醇重氮聚合物的制備方法，其特征在于，所述的聚乙 二醇（陽G)的分子量為Mw= 400~6000。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚乙二醇重氮聚合物的制備方法，其特征在于，所述步驟S1 中所述聚乙二醇與N，N-二甲基甲酯胺的摩爾比為1:1. 5~1:2. 5 ;所述的聚乙二醇與氯化 亞諷的摩爾比為1:2. 0~1:4. 0。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚乙二醇重氮聚合物的制備方法，其特征在于，所述步驟S2 中所述雙氯代聚乙二醇與對氨基苯酪的摩爾比為1:1. 0~1:2. 5 ;所述的雙氯代聚乙二醇 與強(qiáng)堿的摩爾比為1:5. 0~1:10. 0 ;所述的雙氯代聚乙二醇與四下基漠化錠的摩爾比為 1:0. 01 ~1:0. 05。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚乙二醇重氮聚合物的制備方法，其特征在于，所述步驟S3 中所述端氨基苯基聚乙二醇與酸性溶液的摩爾比為1:2. 0~1:4. 5 ;所述的端氨基苯基聚 乙二醇與濃亞硝酸鋼溶液的摩爾比為1:1. 0~1:4. 0。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚乙二醇重氮聚合物的制備方法，其特征在于，所述步驟S1 為： 將聚乙二醇（陽G)溶于第一有機(jī)溶劑中，在40°C~60°C條件下緩慢滴加氯化亞諷，并 于60°C~85°C回流條件下反應(yīng)15~25h，再將產(chǎn)物用飽和食鹽水洗涂，無水碳酸鐘和/或 無水碳酸鋼調(diào)節(jié)抑值為6. 0~8. 0,真空干燥去除水分，氯化鋼沉淀析出，過濾除去氯化鋼， 得產(chǎn)物雙氯代聚乙二醇；所述第一有機(jī)溶劑為N，N-二甲基甲酯胺值MF)、N，N-二甲基乙酷 胺值Me)或四氨巧喃燈H巧。8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚乙二醇重氮聚合物的制備方法，其特征在于，所述步驟S2 中所述的強(qiáng)堿為氨氧化鐘和/或氨氧化鋼；所述的第二有機(jī)溶劑為二氯甲燒、=氯甲燒、四 氯化碳中的一種或其中幾種的組合物；所述的步驟S3中酸性溶液為鹽酸水溶液或憐酸水 溶液。9. 一種毛細(xì)管內(nèi)壁涂層的制備方法，包括下述步驟： 將濃度為Img'ml1~lOmg'ml1的聚乙二醇重氮聚合物溶液緩慢注入活化后的毛細(xì)管 內(nèi)，所述聚乙二醇重氮聚合物溶液沿所述石英毛細(xì)管內(nèi)壁生長完成自組裝過程，經(jīng)過紫外 光照射后，聚乙二醇重氮聚合物與毛細(xì)管內(nèi)壁上的娃徑基發(fā)生光固化交聯(lián)反應(yīng)形成涂層。10. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的毛細(xì)管內(nèi)壁涂層的制備方法，其特征在于，所述的紫外光光 源波長在248nm~365nm，照射時間為lOmin~30min。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種聚乙二醇重氮聚合物，其具有式(1)所示結(jié)構(gòu)，是通過對聚乙二醇改性而得，該聚乙二醇重氮聚合物經(jīng)過紫外光照射后，聚乙二醇重氮聚合物與毛細(xì)管內(nèi)壁上的硅羥基發(fā)生光固化交聯(lián)反應(yīng)形成涂層。該涂層的制備可以通過自組裝的方式在水相中進(jìn)行，制備過程簡單快捷。涂層的化學(xué)鍵合通過感光性聚乙二醇重氮聚合物的光固化交聯(lián)反應(yīng)實現(xiàn)，不易出現(xiàn)毛細(xì)管堵塞等質(zhì)量問題。
【IPC分類】C09D171/00, C08G65/338, C03C17/32, C08G65/325, C08G65/333, C08G65/332
【公開號】CN105001413
【申請?zhí)枴緾N201510478651
【發(fā)明人】叢海林, 于冰, 陳新
【申請人】青島大學(xué)
【公開日】2015年10月28日
【申請日】2015年8月6日