kgf/cm 2)及斷裂伸長率（％ )。將收率示于表1 中，物性的測定結(jié)果示于表2中。
[0216] (比較例8)
[0217] 按照在日本特表平5-501129號公報的實施例1中所述的方法（反應(yīng)溶劑：甲醇） 制造了低取代度乙酸纖維素。用該乙酸纖維素，按照上述的方法（在抗拉強(qiáng)度及斷裂伸長 率的說明部分記載的方法），制作了膜（厚度50 ym)。利用上述的方法對以下指標(biāo)進(jìn)行了測 定：得到的低取代度乙酸纖維素的乙?；?cè)〈取?位，3位及6位的取代度的標(biāo)準(zhǔn)偏差、 6%粘度（mPa ? s)、重均聚合度（DPw)、多分散性（Mw/Mn)、分子間取代度分布半峰寬（實測 值）、組成分布指數(shù)（CDI)、膜的抗拉強(qiáng)度（kgf/cm 2)及斷裂伸長率（％ )。將收率示于表1 中，物性的測定結(jié)果示于表2中。
[0218] (比較例9)
[0219] 按照在日本特公平1-13481號公報的實施例1中所述的方法制造低取代度乙酸纖 維素。用該乙酸纖維素，按照上述的方法（在抗拉強(qiáng)度及斷裂伸長率的說明部分記載的方 法），制作了膜（厚度50 ym)。利用上述的方法對以下指標(biāo)進(jìn)行了測定：得到的低取代度 乙酸纖維素的乙?；?cè)〈取?位，3位及6位的取代度的標(biāo)準(zhǔn)偏差、6%粘度（mPa ? s)、 重均聚合度（DPw)、多分散性（Mw/Mn)、分子間取代度分布半峰寬（實測值）、組成分布指數(shù) (CDI)、膜的抗拉強(qiáng)度（kgf/cm 2)及斷裂伸長率（％ )。將收率示于表1中，物性的測定結(jié)果 示于表2中。
[0220] (比較例 10)
[0221] 按照在日本特開平4-261401號公報的實施例1中所述的方法制造低取代度乙酸 纖維素，但水解時間從20. 7小時減少為11. 5小時。用該乙酸纖維素，按照上述的方法（在 抗拉強(qiáng)度及斷裂伸長率的說明部分記載的方法），制作了膜（厚度50 ym)。利用上述的方 法對以下指標(biāo)進(jìn)行了測定：得到的低取代度乙酸纖維素的乙酰基總?cè)〈取?位，3位及6位 的取代度的標(biāo)準(zhǔn)偏差、6%粘度（mPa* s)、重均聚合度（DPw)、多分散性（Mw/Mn)、分子間取 代度分布半峰寬（實測值）、組成分布指數(shù)（CDI)、膜的抗拉強(qiáng)度（kgf/cm2)及斷裂伸長率 (% )。將收率示于表1中，物性的測定結(jié)果示于表2中。
[0222] (比較例 11)
[0223] 以與比較例8同樣的方法制造低取代度乙酸纖維素，除了接觸時間從12小時減少 為11小時。用該乙酸纖維素，按照上述的方法（在抗拉強(qiáng)度及斷裂伸長率的說明部分記載 的方法），制作了膜（厚度50 y m)。利用上述的方法對以下指標(biāo)進(jìn)行了測定：得到的低取代 度乙酸纖維素的乙?；?cè)〈取?位，3位及6位的取代度的標(biāo)準(zhǔn)偏差、6%粘度（mPa *s)、 重均聚合度（DPw)、多分散性（Mw/Mn)、分子間取代度分布半峰寬（實測值）、組成分布指數(shù) (CDI)、膜的抗拉強(qiáng)度（kgf/cm 2)及斷裂伸長率（％ )。將收率示于表1中，物性的測定結(jié)果 示于表2中。
[0224][纖度16. 7d的纖維的配制]
[0225] 以在日本特公平1-13481號公報的實施例1中所述的方法，由上述實施例及比較 例所得到的低取代度乙酸纖維素配制纖度16. 7d的纖維。即，將低取代度乙酸纖維素試樣 以15重量％的濃度在水中溶解得到紡絲原液。該紡絲原液在卷繞速度100m/分鐘，干燥溫 度400°C，噴出量2. 22g/分鐘，噴嘴孔數(shù)12,噴嘴孔徑0. 5mm的條件下進(jìn)行干式紡絲，得到 單紗旦尼爾16.7的纖維（絲）。根據(jù)11311015，測定得到的纖維在溫度20±2°(：，相對濕 度65±2%時的拉伸強(qiáng)度（g/d)與伸長率（％ )。將結(jié)果示于表2中。需要說明的是，在表 2中，將以紡絲原液噴嘴堵塞為主要理由的不能紡絲的情況記載為"不可紡絲"。
[0226][纖度9d的纖維的配制（380°C )]
[0227] 以在日本特開平7-268724號公報的實施例2中所述的方法，用上述實施例及比較 例所得到的低取代度乙酸纖維素配制纖度9d(10dtex)的纖維。
[0228] 即，將低取代度乙酸纖維素試樣900g溶解在95°C的熱水1. 9L中。對其進(jìn)行過 濾并脫氣，通過將該溶液于125°C加熱，經(jīng)由紡絲栗，通過具有20孔（孔徑0. 15mm)的噴 嘴噴出，并在380°C干燥的同時以305m/分鐘的速度卷繞，調(diào)節(jié)噴嘴噴出量而得到單紗旦尼 爾9d(10dtex)的纖維（絲）。根據(jù)JISL1015,測定得到的纖維在溫度20±2°C，相對濕度 65±2%時的拉伸強(qiáng)度（g/d)與伸長率（％)。將結(jié)果示于表2中。需要說明的是，在表2 中，將以紡絲原液噴嘴堵塞為主要理由的不能紡絲的情況記載為"不可紡絲"。
[0229][纖度9d的纖維的配制（120°C )]
[0230] 將上述實施例及比較例所得到的低取代度乙酸纖維素試樣900g溶解在9100g的 水中，得到濃度9重量％的紡絲原液。通過將其過濾、濃縮，得到濃度31重量％的紡絲原液。 通過將該原液在95°C加熱、脫泡，經(jīng)由紡絲栗，通過具有18孔（孔徑0. 1mm)的噴嘴以4ml/ 分的速度噴出，在120°C干燥的同時，調(diào)整卷繞速度為約10~15m，得到單紗旦尼爾9d的纖 維（絲）。根據(jù)JISL1015,測定得到的纖維的溫度在20±2°C，相對濕度65±2%時的拉伸 強(qiáng)度（g/d)與伸長率（％)。
[0231] 將結(jié)果示于表2中。需要說明的是，在表2中，將以紡絲原液噴嘴堵塞為主要理由 的不能紡絲的情況記載為"不可紡絲"。
[0232]
[0233]
[0234] 另外，對于由實施例及比較例所得到的乙酸纖維素形成的膜（50 ym厚），將⑶I與 抗拉強(qiáng)度（kgf/cm2)的關(guān)系圖表化示于圖1，將CDI與斷裂伸長率（％ )的關(guān)系圖表化示于 圖2。進(jìn)一步，對于由實施例及比較例所得到的乙酸纖維素配制的纖度16. 7d的纖維（絲） 及纖度9d (380°C )的纖維（絲），將CDI與拉伸強(qiáng)度（g/d)的關(guān)系圖表化示于圖3,將CDI與 伸長率（％)的關(guān)系圖表化示于圖4。圖3中，白三角符號（A)為纖度16. 7d的纖維（絲） 的數(shù)據(jù)，黑三角符號（▲)為纖度9d(380°C)的纖維（絲）的數(shù)據(jù)。另外，圖4中，白正方 形符號（□)為纖度16. 7d的纖維（絲）的數(shù)據(jù)，黑正方形符號（)為纖度9d(380°C ) 的纖維（絲）的數(shù)據(jù)。
[0235] 從表2、圖3及圖4中所示的結(jié)果可知，用實施例所得到的低取代度乙酸纖維素配 制的纖維（絲）的組成分布指數(shù)（CDI)為3.0以下，即使在低取代度下，拉伸強(qiáng)度及伸長率 也高。另外，從表2、圖1及圖2中所示的結(jié)果可知，尤其是，由組成分布指數(shù)（CDI) 2. 0以下 的低取代度乙酸纖維素制作的膜，即使在低取代度下抗拉強(qiáng)度及斷裂伸長率也高。
[0236](對水的溶解性的評價）
[0237]將實施例19所得到的乙酸纖維素，以與實施例14相同的合成方法（但是，第3熟 化時間從107小時減少為95小時）得到的乙酸纖維素（作為實施例28記載），與比較例8 相同的合成方法（但是，接觸小時從12小時減少為11小時）得到的乙酸纖維素（作為比 較例11記載）分別溶解在離子交換水中，配制5重量％及10重量％的水溶液。以紫外可 見分光光度計（島津制作所制，商品名"UV-1700"）測定配制的乙酸纖維素水溶液的光線透 過率（波長：500nm)。將該結(jié)果示于表3中。通過表3可知，組成分布指數(shù)（⑶I)越小的乙 酸纖維素光線透過率越高，水溶性越優(yōu)異。
[0238]表 3
[0239]
[0240] 工業(yè)應(yīng)用性
[0241] 本發(fā)明的乙酸纖維素在對水的溶解性優(yōu)異的同時為低取代度，并且制成膜、纖維 時的強(qiáng)度和伸長率（抗拉強(qiáng)度或者拉伸強(qiáng)度，及斷裂伸長率或者伸長率）高，因而，作為水 溶性或水親和性的高分子材料，可用于片劑的粘合劑、片劑的包衣劑、短纖維粘合劑、化妝 品用增稠劑、化妝品用保濕劑、賦形劑、成型品材料等。
【主權(quán)項】
1. 乙酸纖維素，其為乙?；?cè)〈葹?.4~I. 1的乙酸纖維素，且以下述定義的組成 分布指數(shù)（⑶I)為3.0以下， ⑶I =(組成分布半峰寬的實測值V (組成分布半峰寬的理論值） 組成分布半峰寬的實測值：對將乙酸纖維素（試樣）的殘存羥基全部丙?；玫降?乙酸丙酸纖維素進(jìn)行HPLC分析而求出的組成分布半峰寬 [數(shù)學(xué)式1]DS :乙?；?cè)〈? DPw :重均聚合度（使用將乙酸纖維素（試樣）的殘存羥基全部丙?；玫降囊宜岜?酸纖維素，通過GPC-光散射法而求出的值）。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的乙酸纖維素，其中，所述CDI為2. 8以下。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的乙酸纖維素，其中，所述CDI為2. 0以下。4. 根據(jù)權(quán)利要求1~3中任一項所述的乙酸纖維素，其中，以下述定義的2位、3位及 6位的乙酰基取代度的標(biāo)準(zhǔn)偏差σ為0.08以下， [數(shù)學(xué)式2]σ :標(biāo)準(zhǔn)偏差 η = 3 x1:X i表示2位的取代度、X 2表示3位的取代度、X 3表示6位的取代度， i :表示乙?；?cè)〈?3。5. 根據(jù)權(quán)利要求1~4中任一項所述的乙酸纖維素，其中，多分散性（Mw/Mn ;使用將乙 酸纖維素（試樣）的殘存羥基全部丙?；玫降囊宜岜崂w維素，通過GPC-光散射法而 求出的值）為1. 2~2. 5。6. 根據(jù)權(quán)利要求1~5中任一項所述的乙酸纖維素，其中，重均聚合度（DPw ;使用將乙 酸纖維素（試樣）的殘存羥基全部丙?；玫降囊宜岜崂w維素，通過GPC-光散射法而 求出的值）為50~800。7. 乙酸纖維素的制造方法，其是制造根據(jù)權(quán)利要求1~6中任一項所述的乙酸纖維素 的方法，該方法包括：將乙酸纖維素在90°C以上的溫度進(jìn)行部分水解而低取代度化。8. 成型品，其由根據(jù)權(quán)利要求1~6中任一項所述的乙酸纖維素形成。9. 纖維或者膜，其由根據(jù)權(quán)利要求1~6中任一項所述的乙酸纖維素形成。
【專利摘要】本發(fā)明的乙酸纖維素為乙?；?cè)〈葹?.4～1.1的乙酸纖維素，且以下述定義的組成分布指數(shù)(CDI)為3.0以下。CDI＝(組成分布半峰寬的實測值)/(組成分布半峰寬的理論值)。組成分布半峰寬的實測值：對將乙酸纖維素(試樣)的殘存羥基全部丙?；玫降囊宜岜崂w維素進(jìn)行HPLC分析而求出的組成分布半峰寬。下述式中，DS為乙?；?cè)〈?，DPw為重均聚合度(使用將乙酸纖維素(試樣)的殘存羥基全部丙?；玫降囊宜岜崂w維素，通過GPC-光散射法求出的值)。組成分布半峰寬的理論值<maths num="0001"></maths>。
【IPC分類】C08B3/06, C08J5/18, D01F2/28
【公開號】CN105073782
【申請?zhí)枴緾N201480015034
【發(fā)明人】浮田靜, 谷口寬樹, 島本周, 中村敏和
【申請人】株式會社大賽璐
【公開日】2015年11月18日
【申請日】2014年3月12日
【公告號】WO2014142166A1