[0081](式中，R各自獨立地表不選自由鹵代基、烷基、烯基、炔基、芳基、雜環(huán)基、氛基、輕 基、駿基、醋基、醜胺基、硝基、烷氧基、芳氧基、醜基、氣基、疏基、燒硫基、芳硫基、雜環(huán)硫基 和酰亞胺基組成的組中的至少一種一價取代基，這些一價取代基可以進一步具有取代基。 式中，m各自獨立地表示0~3的整數(shù)。式中，X表示含有選自由芳香族烴基、飽和或不飽和 的脂環(huán)式烴基、直鏈狀或支鏈狀的飽和或不飽和的脂肪族烴基和雜環(huán)基組成的組中的至少 一種基團的二價基團。）
[0082^
[0083] (式中，R各自獨立地表不選自由鹵代基、烷基、烯基、炔基、芳基、雜環(huán)基、氛基、輕 基、駿基、醋基、醜胺基、硝基、烷氧基、芳氧基、醜基、氣基、疏基、燒硫基、芳硫基、雜環(huán)硫基 和酰亞胺基組成的組中的至少一種一價取代基，這些一價取代基可以進一步具有取代基。 式中，m各自獨立地表示0~3的整數(shù)。式中，X表示含有選自由芳香族烴基、飽和或不飽和 的脂環(huán)式烴基、直鏈狀或支鏈狀的飽和或不飽和的脂肪族烴基和雜環(huán)基組成的組中的至少 一種基團的二價基團。）
[0084] 上述通式⑶~（13)所示的化合物以及上述通式（14)及（15)所示的結(jié)構(gòu)單元 中R表示的一價取代基及X表示的二價基團的具體例與上述通式（1)~（4)所示的結(jié)構(gòu)單 元中說明的例子相同。因此，在此省略重復(fù)的說明。
[0085] 本實施方式的吸氧性樹脂組合物中所含的含有四氫化萘環(huán)的聚酯化合物，還可以 含有上述通式（1)~（4)所示的結(jié)構(gòu)單元和結(jié)構(gòu)單元（b)以外的、其它的具有四氫化萘環(huán) 的結(jié)構(gòu)單元、和/或不具有四氫化萘環(huán)的結(jié)構(gòu)單元作為共聚成分。具體而言，可以使用上述 二醇或其衍生物（II)、二羧酸或其衍生物（IV)中示出的化合物作為共聚成分。這種共聚成 分的含有比例只要處于不會過度損害本實施方式效果的范圍內(nèi)則沒有特別限定，例如，相 對于含有四氫化萘環(huán)的聚酯化合物100摩爾％，優(yōu)選為〇. 01~50摩爾％，更優(yōu)選為0. 05~ 30摩爾％，進一步優(yōu)選為〇. 1~20摩爾％。
[0086] 含有上述通式（1)所示結(jié)構(gòu)單元的含有四氫化萘環(huán)的聚酯化合物中，作為更優(yōu)選 的化合物，可列舉出例如含有上式（5)~（7)所示結(jié)構(gòu)單元的含有四氫化萘環(huán)的聚酯化合 物、以及含有下式（16)~（18)所示結(jié)構(gòu)單元的含有四氫化萘環(huán)的聚酯化合物。含有四氫 化萘環(huán)的聚酯化合物含有上式（5)~（7)所示的結(jié)構(gòu)單元、下式（16)~（18)所示的結(jié)構(gòu) 單元時，有原料成本的削減成為可能的傾向。
[0087]
[0088] 含有四氫化萘環(huán)的聚酯化合物中，前述結(jié)構(gòu)單元（a)與前述結(jié)構(gòu)單元（b)的摩爾 比（結(jié)構(gòu)單元（a):結(jié)構(gòu)單元（b))優(yōu)選為99. 999:0. 001~95:5,更優(yōu)選為99. 995:0. 005~ 97:3,特別優(yōu)選為99. 99:0. 01~98:2。前述結(jié)構(gòu)單元（a)與前述結(jié)構(gòu)單元（b)的摩爾比 (結(jié)構(gòu)單元（a):結(jié)構(gòu)單元（b))處于上述優(yōu)選的范圍內(nèi)時，可以進一步抑制凝膠的發(fā)生、并 且可以得到適當(dāng)熔融粘度的含有四氫化萘環(huán)的聚酯化合物。
[0089] 考慮到對實施方式的成型加工型，上述含有四氫化萘環(huán)的聚酯化合物的溶融粘度 (剪切速度：1216s \溫度：260°C )優(yōu)選為80Pa ? s以上，更優(yōu)選為lOOPa ? s以上。該溶融 粘度處于上述優(yōu)選的范圍以上時，含有四氫化萘環(huán)的聚酯化合物的成型加工變得更容易。 該溶融粘度的上限值雖然沒有特別限定，但是例如為l〇〇〇Pa ? s以下。
[0090] 需要說明的是，本實施方式中，該熔融粘度可以通過后述實施例中記載的方法進 行測定。
[0091] 上述含有四氫化萘環(huán)的聚酯化合物的分子量可以考慮所希望的性能、操作性等來 適當(dāng)設(shè)定，沒有特別限定。通常，含有四氫化萘環(huán)的聚酯化合物的重均分子量（Mw)優(yōu)選為 1. OX 103~8. 0X 10 6、更優(yōu)選為5. OX 103~5. 0X 10 6。另外，同樣地，含有四氫化萘環(huán)的聚 酯化合物的數(shù)均分子量（Mn)優(yōu)選為1. OX 103~1. OX 106、更優(yōu)選為5. OX 103~5. OX 10 5。 需要說明的是，在此所稱的分子量均指的是聚苯乙烯換算的值。需要說明的是，本實施方式 中，重均分子量和數(shù)均分子量可以通過后述實施例中記載的方法進行測定。
[0092] 另外，上述含有四氫化萘環(huán)的聚酯化合物可以單獨使用一種或組合兩種以上來使 用。
[0093] 需要說明的是，含有四氫化萘環(huán)的聚酯化合物的特性粘度沒有特別限定，從含有 四氫化萘環(huán)的聚酯化合物的成型性的觀點考慮，優(yōu)選為0. 1~2. 5dL/g、更優(yōu)選為0. 5~ 2. OdL/g。在此，特性粘度以使用苯酚與1，1，2, 2-四氯乙烷的質(zhì)量比（苯酚：1，1，2, 2-四 氯乙烷）6:4的混合溶劑在25°C下的測定值表示。
[0094] 另外，上述含有四氫化萘環(huán)的聚酯化合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（Tg)沒有特別限定， 優(yōu)選為0~90°C、更優(yōu)選為10~80°C。含有四氫化萘環(huán)的聚酯化合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度處 于上述優(yōu)選的范圍內(nèi)時，與不處于上述優(yōu)選的范圍內(nèi)的情況相比，制造時的粒料化、干燥變 得容易，并且有可以進一步提高吸氧性能的傾向。需要說明的是，在此所稱的玻璃化轉(zhuǎn)變溫 度指的是通過差示掃描量熱測定測得的值，可以通過后述實施例中記載的方法進行測定。
[0095] 上述含有四氫化萘環(huán)的聚酯化合物的制造方法沒有特別限定，均可以使用以往公 知的聚酯的制造方法。作為聚酯的制造方法，可列舉出例如酯交換法、直接酯化法等的熔融 聚合法、或溶液聚合法等。這些之中，從原料獲得的容易程度的觀點考慮，優(yōu)選為酯交換法 或直接酯化法。
[0096] 含有四氫化萘環(huán)的聚酯化合物的制造時，均可以使用酯交換催化劑、酯化催化劑、 縮聚催化劑等各種催化劑、防醚化劑、熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑等各種穩(wěn)定劑、聚合調(diào)整劑等以 往公知的添加劑。對它們的種類、用量沒有特別限定，根據(jù)反應(yīng)速度、含有四氫化萘環(huán)的聚 酯化合物的分子量、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、粘度、色調(diào)、安全性、熱穩(wěn)定性、耐候性、自身的溶出性 等來適當(dāng)選擇即可。例如作為上述各種催化劑沒有特別限定，可列舉出例如鋅、鉛、鈰、鎘、 錳、鈷、鋰、鈉、鉀、鈣、鎳、鎂、釩、鋁、鈦、銻、錫等金屬的化合物（例如脂肪酸鹽、碳酸鹽、磷 酸鹽、氫氧化物、氯化物、氧化物、醇鹽）或金屬鎂等。它們可以單獨使用一種或組合兩種以 上來使用。
[0097] 上述含有四氫化萘環(huán)的聚酯化合物均為在四氫化萘環(huán)的芐基位具有氫的化合物， 通過與上述過渡金屬催化劑組合使用，芐基位的氫被奪去，由此表現(xiàn)出優(yōu)異的吸氧性能。
[0098] 另外，本實施方式的吸氧性樹脂組合物能夠抑制吸氧后的臭氣產(chǎn)生。雖然其理由 尚不明確，但是例如推測為以下的氧化反應(yīng)機理。即認(rèn)為是，在上述含有四氫化萘環(huán)的聚酯 化合物中，首先位于四氫化萘環(huán)的芐基位的氫被奪去而生成自由基，然后，通過自由基與氧 氣的反應(yīng)而芐基位的碳被氧化，生成羥基或酮基。換而言之，能夠推測到，在本實施方式的 吸氧性樹脂組合物中，沒有上述現(xiàn)有技術(shù)那樣由于氧化反應(yīng)而吸氧主劑的分子鏈的斷裂， 能夠維持含有四氫化萘環(huán)的聚酯化合物的結(jié)構(gòu)，在吸氧后不易生成成為臭氣的原因的低分 子量的有機化合物，其結(jié)果吸氧后的臭氣產(chǎn)生能夠抑制為不能從外部檢測的程度。
[0099] 〈過渡金屬催化劑〉
[0100] 作為本實施方式的吸氧性樹脂組合物中可使用的過渡金屬催化劑，只要能夠發(fā)揮 作為上述含有四氫化萘環(huán)的聚酯化合物的氧化反應(yīng)的催化劑的功能，則可以從公知的催化 劑中適當(dāng)選擇來使用，沒有特別限定。
[0101] 作為這種過渡金屬催化劑的具體例沒有特別限定，可列舉出例如過渡金屬的有機 酸鹽、鹵化物、磷酸鹽、亞磷酸鹽、次磷酸鹽、硝酸鹽、硫酸鹽、氧化物、氫氧化物等。在此，作 為過渡金屬催化劑包含的過渡金屬，可列舉出例如鈦、釩、鉻、錳、鐵、鈷、鎳、銅、鋅、釕、銠 等，但不限定于此。這些之中，從對于吸氧反應(yīng)的催化作用的觀點考慮，優(yōu)選為錳、鐵、鈷、 鎳、銅。另外，作為有機酸鹽的有機酸，可列舉出例如乙酸、丙酸、辛酸、月桂酸、硬脂酸、乙酰 基丙酮、二甲基二硫代氨基甲酸、棕櫚酸、2-乙基己酸、新癸酸、亞油酸、妥爾酸、油酸、癸酸、 環(huán)烷酸等，但不限定于此。過渡金屬催化劑優(yōu)選組合有這些過渡金屬和有機酸，更優(yōu)選過渡 金屬為錳、鐵、鈷、鎳或銅、有機酸為乙酸、硬脂酸、2-乙基己酸、油酸或環(huán)烷酸的組合。需要 說明的是，過渡金屬催化劑可以單獨使用一種或組合兩種以上來使用。
[0102] 本實施方式的吸氧性樹脂組合物中的含有四氫化萘環(huán)的聚酯化合物及過渡金屬 催化劑的含有比例可以根據(jù)使用的含有四氫化萘環(huán)的聚酯化合物、過渡金屬催化劑的種類 以及所希望的性能來適當(dāng)設(shè)定，沒有特別限定。從吸氧性樹脂組合物的吸氧量的觀點考慮， 過渡金屬催化劑的含量相對于100質(zhì)量份的含有四氫化萘環(huán)的聚酯化合物，按過渡金屬量 計優(yōu)選為0. 001~10質(zhì)量份、更優(yōu)選為0. 002~2質(zhì)量份、進一步優(yōu)選為0. 005~1質(zhì)量 份。
[0103] 含有四氫化萘環(huán)的聚酯化合物和過渡金屬催化劑可以用公知的方法混合。優(yōu)選使 用擠出機將它們混煉，由此可以得到具有更高分散性的吸氧性樹脂組合物。
[0104] 〈各種添加劑〉
[0105] 在此，在不過度損害本實施方式效果的范圍內(nèi)，本實施方式的吸氧性樹脂組合物 除了上述各成分以外，還可以含有本領(lǐng)域公知的各種添加劑作為任意成分。作為這種任意 成分，可列舉出例如干燥劑、氧化鈦等顏料、染料、抗氧化劑、增滑劑、抗靜電劑、增塑劑、穩(wěn) 定劑等添加劑，碳酸媽、粘土、云母、二氧化娃等填充劑，消臭劑等，但不限定于此。這種添加 劑的比例沒有特別限定，例如優(yōu)選為0. 001~50質(zhì)量％、更優(yōu)選為0. 005~30質(zhì)量％、進 一步優(yōu)選為〇. 01~20質(zhì)量％。
[0106] 進而，本實施方式的吸氧性樹脂組合物為了促進吸氧反應(yīng)，根據(jù)需要還可以進而 含有自由基發(fā)生劑、光引發(fā)劑。作為自由基發(fā)生劑的具體例沒有特別限定，可列舉出例如 各種N-羥基酰亞胺化合物。具體而言，可列舉出N-羥基琥珀酰亞胺、N-羥基馬來酰亞胺、 N，N' -二羥基環(huán)己烷四羧酸二酰亞胺、N-羥基鄰苯二甲酰亞胺、N-羥基四氯鄰苯二甲酰亞 胺、N-羥基四溴鄰苯二甲酰亞胺、N-羥基六氫鄰苯二甲酰亞胺、3-磺酰基-N-羥基鄰苯二 甲酰亞胺、3-甲氧基羰基-N-羥基鄰苯二甲酰亞胺、3-甲基-N-羥基鄰苯二甲酰亞胺、3-羥 基-N-羥基鄰苯二甲酰亞胺、4-硝基-N-羥基鄰苯二甲酰亞胺、4-氯-N-羥基鄰苯二甲酰 亞胺、4-甲氧基-N-羥基鄰苯二甲酰亞胺、4-二甲基氨基-N-羥基鄰苯二甲酰亞胺、4-羧 基-N-羥基六氫鄰苯二甲酰亞胺、4-甲基-N-羥基六氫鄰苯二甲酰亞胺、N-羥基氯橋酰亞 胺、N-羥基降冰片烯二羧酸酰亞胺、N-羥基偏苯三酸酰亞胺、N，N-二羥基均苯四甲酸二酰 亞胺等，但不特別限定于此。另外，作為光引發(fā)劑的具體例，可列舉出二苯甲酮及其衍生物、 噻嗪染料、金屬卟啉衍生物、蒽醌衍生物等，但不特別限定于此。需要說明的是，這些自由基 發(fā)生劑和光引發(fā)劑可以單獨使用一種或組合兩種以上來使用。這些自由基發(fā)生劑和光引發(fā) 劑的比例沒有特別限定，例如優(yōu)選為0. 001~10質(zhì)量％、更優(yōu)選為0. 005~5質(zhì)量％、進一 步優(yōu)選為0.01~2質(zhì)量％。
[0107] 〈其它熱塑性樹脂〉
[0108] 另外，在不會過度損害本實施方式效果的范圍內(nèi)，本實施方式的吸氧性樹脂組合 物根據(jù)需要還可以進而含有上述含有四氫化萘環(huán)的聚酯化合物以外的、其它熱塑性樹脂。 通