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      聚合物組合物、液晶取向劑、液晶取向膜、液晶顯示元件及其制造方法、以及聚合物的制作方法_2

      文檔序號(hào):9366585閱讀:來(lái)源:國(guó)知局
      -3)分別所表示的 基團(tuán))
      [0096]另外,作為所述式(B-3)所表示的化合物的優(yōu)選具體例,例如可列舉下述式 (B-3-1)~式(B-3-3)分別所表示的化合物等。
      [0097] [化14]
      [0098]
      [0099](式(B-3-1)~式(B-3-3)中,R為氫原子或甲基;n為1~18的整數(shù))
      [0100] 所述特定二胺可通過(guò)將有機(jī)化學(xué)的常法適當(dāng)組合來(lái)合成。其一例可列舉如下方 法:合成具有2個(gè)硝基來(lái)代替所述式(DA)中的2個(gè)一級(jí)氨基的二硝基中間體,繼而,使用適 當(dāng)?shù)倪€原系,將所獲得的二硝基中間體的硝基進(jìn)行氨基化的方法。合成二硝基中間體的方 法可根據(jù)作為目標(biāo)的化合物來(lái)適當(dāng)選擇。
      [0101] 用于合成所述聚酰胺酸的特定二胺可單獨(dú)使用這些化合物的1種或者適當(dāng)選擇2 種以上來(lái)使用。
      [0102] (其他二胺)
      [0103] 聚酰胺酸的合成時(shí)可僅使用特定二胺,也可與特定二胺一起并用其他二胺。
      [0104]所述其他二胺可分類(lèi)為具有可表現(xiàn)出預(yù)傾角特性的基團(tuán)(以下也稱(chēng)為"預(yù)傾角表 現(xiàn)性基")的二胺以及不具有預(yù)傾角表現(xiàn)性基的二胺來(lái)例示。此處,預(yù)傾角表現(xiàn)性基例如可 列舉:碳數(shù)2~20的烷基、碳數(shù)2~20的氟烷基、碳數(shù)2~20的烷氧基、具有碳數(shù)17~51 的類(lèi)固醇骨架的基團(tuán)、具有2個(gè)以上的環(huán)連結(jié)而成的結(jié)構(gòu)的基團(tuán)等。預(yù)傾角表現(xiàn)性基中的 烷基、烷氧基及氟烷基優(yōu)選為直鏈狀。
      [0105]作為具有預(yù)傾角表現(xiàn)性基的二胺的具體例,例如可列舉:十二烷氧基_2,4-二氨 基苯、十四烷氧基-2,4_二氛基苯、十五烷氧基_2,4_二氛基苯、十六烷氧基_2,4_二氛基 苯、十八烷氧基_2,4_二氛基苯、十二烷氧基_2, 5_二氛基苯、十四烷氧基_2, 5_二氛基苯、 十五烷氧基_2, 5_二氛基苯、十六烷氧基_2, 5_二氛基苯、十八烷氧基_2, 5_二氛基苯、膽 留烷基氧基_3, 5-二氨基苯、膽留醇基氧基-3, 5-二氨基苯、膽留烷基氧基-2,4-二氨基 苯、膽留醇基氧基-2,4-二氨基苯、3, 5-二氨基苯甲酸膽留烷基酯、3, 5-二氨基苯甲酸膽 甾醇基酯、3,5_二氨基苯甲酸羊毛留烷基酯、3,6_雙(4-氨基苯甲酰基氧基)膽留烷、3, 6_雙(4-氨基苯氧基)膽留烷、1,1_雙(4-((氨基苯基)甲基)苯基)-4-丁基環(huán)己烷、1, 1-雙(4_((氨基苯基)甲基)苯基)-4-庚基環(huán)己烷、1,1_雙(4-((氨基苯氧基)甲基)苯 基)-4_庚基環(huán)己烷、1,1_雙(4-((氨基苯基)甲基)苯基)-4-(4-庚基環(huán)己基)環(huán)己烷、 N-(2,4-二氨基苯基)-4-(4-庚基環(huán)己基)苯甲酰胺、下述式(D-I)所表示的化合物等,除 此以外,可使用日本專(zhuān)利特開(kāi)2010-97188號(hào)公報(bào)中記載的具有預(yù)傾角表現(xiàn)性基的二胺,
      [0106] [化 15]
      [0107]
      [0108] (式(D-I)中,X1及X11分別獨(dú)立地為單鍵、-0-、-C00-或-0C0-,R1為碳數(shù)1~3 的烷二基,Rn為單鍵或碳數(shù)1~3的烷二基,a為0或1,b為0~2的整數(shù),c為1~20的 整數(shù),d為0或1 ;其中,a及b不會(huì)同時(shí)為0)。
      [0109] 所述式(D-I)中的W-X1-(R1-X11)d-M所表示的2價(jià)基優(yōu)選為碳數(shù)1~3的烷二 基、-0-、*-C00-或-o-c2h4-o-(其中,帶有的結(jié)合鍵與二氨基苯基鍵結(jié))。作為基團(tuán) "-(;氏。+1"的具體例,例如可列舉 :甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正 辛基、正壬基、正癸基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正 十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、正二十烷基等。二氨基苯基中的2個(gè)氨基優(yōu)選為相對(duì) 于其他基團(tuán)而位于2,4-位或3, 5-位。
      [0110] 作為所述式(D-I)所表示的化合物的具體例,例如可列舉下述式(D-1-1)~式 (D-1-4)分別所表示的化合物等。
      [0111] [化 16]
      [0113] 不具有預(yù)傾角表現(xiàn)性基的二胺例如可列舉脂肪族二胺、脂環(huán)式二胺、芳香族二胺、 二氨基有機(jī)硅氧烷等。作為這些二胺的具體例,脂肪族二胺例如可列舉:間苯二甲胺、1, 3-丙二胺、四亞甲基二胺、五亞甲基二胺、六亞甲基二胺、1,3_雙(氨基甲基)環(huán)己烷等;月旨 環(huán)式二胺例如可列舉:1,4_二氨基環(huán)己烷、4,4'-亞甲基雙(環(huán)己基胺)等;
      [0114] 芳香族二胺例如可列舉:鄰苯二胺、間苯二胺、對(duì)苯二胺、4,4'-二氨基二苯基 甲燒、4,4'-二氛基二苯基硫釀、1,5_二氛基蔡、2,2'-二甲基_4,4'-二氛基聯(lián)苯、4, 4'-二氛基_2,2'-雙(二氣甲基)聯(lián)苯、2,7_二氛基荷、4,4'-二氛基二苯基釀、2, 2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、9,9_雙(4-氨基苯基)芴、2,2_雙[4-(4-氨基苯 氧基)苯基]六氟丙烷、2,2_雙(4-氨基苯基)六氟丙烷、4,4'-(對(duì)亞苯基二亞異丙基) 雙苯胺、4,4'-(間亞苯基二亞異丙基)雙苯胺、1,4_雙(4-氨基苯氧基)苯、4,4'-雙 (4-氨基苯氧基)聯(lián)苯、2,6-二氨基吡啶、3,4-二氨基吡啶、2,4-二氨基嘧啶、3,6-二氨基 吖啶、3,6-二氨基咔唑、N-甲基-3,6-二氨基咔唑、N-乙基-3,6-二氨基咔唑、N-苯基-3, 6_二氨基咔唑、N,N'-雙(4-氨基苯基)-聯(lián)苯胺、N,N'-雙(4-氨基苯基)-N,N'-二 甲基聯(lián)苯胺、1,4-雙-(4-氨基苯基)-哌嗪、3,5-二氨基苯甲酸、4- (4'-三氟甲氧基苯甲 酰氧基)環(huán)己基-3,5-二氨基苯甲酸酯、4-(4'-三氟甲基苯甲酰氧基)環(huán)己基-3,5-二氨 基苯甲酸酯、2,4-二氨基_N,N-二稀丙基苯胺、4-氨基芐基胺、3-氨基芐基胺、1- (2,4-二 氨基苯基)哌嗪-4-羧酸、4-(嗎啉-4-基)苯-1,3-二胺、1,3-雙(N-(4-氨基苯基)哌 啶基)丙烷、a_氨基-w_氨基苯基亞烷基、及4-(2-氨基乙基)苯胺等;
      [0115] 二氨基有機(jī)硅氧烷例如可列舉1,3-雙(3-氨基丙基)-四甲基二硅氧烷等,除此 以外,可使用日本專(zhuān)利特開(kāi)2010-97188號(hào)公報(bào)中記載的不具有預(yù)傾角表現(xiàn)性基的二胺。
      [0116] 在將所述聚合物組合物應(yīng)用于液晶取向劑的情況下,為了使液晶取向膜表現(xiàn)出穩(wěn) 定的預(yù)傾角特性,優(yōu)選為相對(duì)于用于合成(A)聚酰胺酸的全部二胺,將特定二胺的使用比 例設(shè)為5摩爾%~95摩爾%的范圍,更優(yōu)選為設(shè)為30摩爾%~95摩爾%的范圍。
      [0117] 另外,就進(jìn)一步提高液晶取向膜的預(yù)傾角表現(xiàn)的穩(wěn)定性的觀點(diǎn)而言,有效的是并 用具有預(yù)傾角表現(xiàn)性基的二胺。就抑制取向不良的惡化的觀點(diǎn)而言,具有預(yù)傾角表現(xiàn)性基 的二胺的使用比例優(yōu)選為相對(duì)于用于合成(A)聚酰胺酸的全部二胺,而設(shè)為2摩爾%~50 摩爾%的范圍,更優(yōu)選為設(shè)為5摩爾%~40摩爾%的范圍。
      [0118] (四羧酸二酐)
      [0119] 用于合成(A)聚酰胺酸的四羧酸二酐例如可列舉脂肪族四羧酸二酐、脂環(huán)式四羧 酸二酐、芳香族四羧酸二酐等。作為這些四羧酸二酐的具體例,脂肪族四羧酸二酐例如可列 舉:1,2,3,4-丁烷四羧酸二酐等;
      [0120] 脂環(huán)式四羧酸二酐例如可列舉:1,2, 3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、2, 3, 5-三羧基環(huán)戊 基乙酸二酐、1,3,3&,4,5,%-六氫-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1,2-(:]呋 喃-1,3-二酮、1,3, 3a,4, 5,9b-六氫-8-甲基-5-(四氫-2, 5-二氧代-3-呋喃基)-萘并 [l,2-c]呋喃-1,3-二酮、3-氧雜雙環(huán)[3.2. 1]辛烷-2,4-二酮-6-螺環(huán)-3'-(四氫呋 喃-2',5'-二酮)、5-(2,5_二氧代四氫-3-呋喃基)-3-甲基-3-環(huán)己烯-1,2-二羧酸 酐、3,5,6_三羧基-2-羧基甲基降冰片烷-2 :3,5 :6-二酐、2,4,6,8_四羧基雙環(huán)[3. 3. 0] 辛烷-2 :4,6 :8_ 二酐、4,9-二氧雜三環(huán)[5.3.I. 02'6] ^烷 _3, 5,8,10-四酮、1,2,4, 5-環(huán) 己烷四羧酸二酐、對(duì)亞苯基雙(偏苯三甲酸單酯酐)等;
      [0121] 芳香族四羧酸二酐例如可列舉:均苯四甲酸二酐等;
      [0122] 除此以外,可使用日本專(zhuān)利特開(kāi)2010-97188號(hào)公報(bào)中記載的四羧酸二酐等。此 外,可單獨(dú)使用1種四羧酸二酐或者將2種以上組合使用。
      [0123] (聚酰胺酸的合成)
      [0124] (A)聚酰胺酸可通過(guò)使如上所述的四羧酸二酐及二胺,視需要與分子量調(diào)節(jié)劑一 起進(jìn)行反應(yīng)而獲得。提供給聚酰胺酸(P)的合成反應(yīng)的四羧酸二酐與二胺的使用比例優(yōu)選 為相對(duì)于二胺的氨基1當(dāng)量,四羧酸二酐的酸酐基成為〇. 2當(dāng)量~2當(dāng)量的比例,更優(yōu)選為 成為〇. 3當(dāng)量~1. 2當(dāng)量的比例。
      [0125] 分子量調(diào)節(jié)劑例如可列舉:順丁烯二酸酐、鄰苯二甲酸酐、衣康酸酐等酸單酐,苯 胺、環(huán)己基胺、正丁基胺等單胺化合物,異氰酸苯基酯、異氰酸萘基酯等單異氰酸酯化合物 等。分子量調(diào)節(jié)劑的使用比例優(yōu)選為相對(duì)于所使用的四羧酸二酐及二胺的合計(jì)1〇〇重量 份,而設(shè)為20重量份以下,更優(yōu)選為設(shè)為10重量份以下。
      [0126] (A)聚酰胺酸的合成反應(yīng)優(yōu)選為在有機(jī)溶劑中進(jìn)行。此時(shí)的反應(yīng)溫度優(yōu)選 為-20°C~150°C,更優(yōu)選為0°C~100°C。另外,反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選為0. 1小時(shí)~24小時(shí),更優(yōu) 選為0. 5小時(shí)~12小時(shí)。
      [0127]反應(yīng)中使用的有機(jī)溶劑例如可列舉:非質(zhì)子性極性溶劑、酚系溶劑、醇、酮、酯、醚、 鹵化烴、烴等。這些有機(jī)溶劑中,優(yōu)選為使用選自由非質(zhì)子性極性溶劑及酚系溶劑所組成的 組群(第一組群的有機(jī)溶劑)中的1種以上,或者選自第一組群的有機(jī)溶劑中的1種以上 與選自由醇、酮、酯、醚、鹵化烴及烴所組成的組群(第二組群的有機(jī)溶劑)中的1種以上的 混合物。在后者的情況下,相對(duì)于第一組群的有機(jī)溶劑及第二組群的有機(jī)溶劑的合計(jì)量,第 二組群的有機(jī)溶劑的使用比例優(yōu)選為50重量%以下,更優(yōu)選為40重量%以下,尤其優(yōu)選為 30重量%以下。
      [0128]特別優(yōu)選為使用選自由N-甲基-2-吡咯烷酮、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基 甲酰胺、二甲基亞砜、Y- 丁內(nèi)酯、四甲基脲、六甲基磷酰三胺、間甲酚、二甲酚及鹵化苯酚所 組成的組群中的1種以上作為溶劑,或者在所述比例的范圍內(nèi)使用這些溶劑的1種以上與 其他有機(jī)溶劑的混合物。
      [0129]有機(jī)溶劑的使用量(a)優(yōu)選為設(shè)為相對(duì)于反應(yīng)溶液的總量(a+b),四羧酸二酐及 二胺以及視需要使用的分子量調(diào)節(jié)劑的合計(jì)量(b)成為0. 1重量%~50重量%的量。
      [0130]以所述方式獲得將聚酰胺酸溶解而成的反應(yīng)溶液。在制備作為液晶取向劑的聚合 物組合物的情況下,可將該反應(yīng)溶液直接提供給液晶取向劑的制備,也可以將反應(yīng)溶液中 所含的聚酰胺酸分離后再提供給液晶取向劑的制備,或者還可以將所分離的聚酰胺酸純化 后再提供給液晶取向劑的制備。聚酰胺酸的分離及純化可依據(jù)公知的方法來(lái)進(jìn)行。
      [0131][聚酰胺酸酯]
      [0132] 作為所述(A)聚合物的聚酰胺酸酯例如可利用以下方法來(lái)獲得:[I]使通過(guò)所述 合成反應(yīng)而獲得的(A)聚酰胺酸、與酯化劑進(jìn)行反應(yīng)的方法;[II]使四羧酸二酯與二胺進(jìn) 行反應(yīng)的方法;以及[III]使四羧酸二酯二鹵化物與二胺進(jìn)行反應(yīng)的方法等。
      [0133] 此處,方法[I]中使用的酯化劑例如可列舉:含羥基的化合物、縮醛系化合物、鹵 化物、含環(huán)氧基的化合物等。作為這些酯化劑的具體例,含羥基的化合物例如可列舉:甲醇、 乙醇、丙醇等醇類(lèi)、苯酚、甲酚等酚類(lèi)等;縮醛系化合物例如可列舉:N,N-二甲基甲酰胺二 乙基縮醛、N,N-二乙基甲酰胺二乙基縮醛等;鹵化物例如可列舉:溴代甲烷、溴代乙烷、溴 代十八烷、氯代甲烷、氯代十八烷、1,1,1-三氟-2-碘乙烷等;含環(huán)氧基的化合物例如可列 舉環(huán)氧丙烷(propyleneoxide)等。
      [0134] 方法[II]中使用的四羧酸二酯可通過(guò)使用所述醇類(lèi),將四羧酸二酐進(jìn)行開(kāi)環(huán)而 獲得。另外,方法[III]中使用的四羧酸二酯二鹵化物可通過(guò)使以所述方式獲得的四羧酸 二酯與亞硫酰氯等適當(dāng)?shù)穆然瘎┻M(jìn)行反應(yīng)而獲得。方法[II]及方法[III]中使用的二胺 優(yōu)選為包含所述特定二胺,也可以視需要使用所述其他二胺。此外,聚酰胺酸酯可僅具有酰 胺酸酯結(jié)構(gòu),也可以是酰胺酸結(jié)構(gòu)與酰胺酸酯結(jié)構(gòu)并存的部分酯化物。
      [0135][聚酰亞胺]
      [0136] 作為所述(A)聚合物的聚酰亞胺例如可通過(guò)將以所述方式合成的聚酰胺酸進(jìn)行 脫水閉環(huán),并進(jìn)行酰亞胺化而獲得。
      [0137]所述聚酰亞胺可以是將作為其前驅(qū)物的聚酰胺酸所具有的酰胺酸結(jié)構(gòu)全部進(jìn)行 脫水閉環(huán)而成的完全酰亞胺化物,也可以是僅將酰胺酸結(jié)構(gòu)的一部分進(jìn)行脫水閉環(huán)而使酰 胺酸結(jié)構(gòu)與酰亞胺環(huán)結(jié)構(gòu)并存的部分酰亞胺化物。在使用所述聚合物組合物來(lái)制造液晶取 向膜的情況下,就電特性的觀點(diǎn)而言,聚酰亞胺優(yōu)選為設(shè)為30%以上,更優(yōu)選為設(shè)為50% 以上,尤其優(yōu)選為65%以上。另一方面,就確保聚合物的溶解性,提高涂布性的觀點(diǎn)而言,酰 亞胺化率優(yōu)選為設(shè)為65%以下,更優(yōu)選為設(shè)為30%以下。該酰亞胺化率是相對(duì)于聚酰亞胺 的酰胺酸結(jié)構(gòu)的數(shù)量與酰亞胺環(huán)結(jié)構(gòu)的數(shù)量的合計(jì),以百分率來(lái)表示酰亞胺環(huán)結(jié)構(gòu)的數(shù)量 所占的比例。此處,酰亞胺環(huán)的一部分也可以是異酰亞胺環(huán)。
      [0138] 聚酰胺酸的脫水閉環(huán)優(yōu)選為利用以下方法來(lái)進(jìn)行:(i)對(duì)聚酰胺酸進(jìn)行加熱的方 法;或者(ii)將聚酰胺酸溶解于有機(jī)溶劑中,在該溶液中添加脫水劑及脫水閉環(huán)催化劑, 視需要進(jìn)行加熱的方法。
      [0139] 所述(i)的方法中的反應(yīng)溫度優(yōu)選為50°C~200°C,更優(yōu)選為60°C~170°C。若 反應(yīng)溫度小于50°C,則難以進(jìn)行脫水閉環(huán)反應(yīng),若反應(yīng)溫度超過(guò)200°C,則所獲得的聚合物 的分子量會(huì)下降。反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選為I. 〇小時(shí)~24小時(shí),更優(yōu)選為I. 0小時(shí)~12小時(shí)。
      [0140] 所述(ii)的方法中,脫水劑例如可使用乙酸酐、丙酸酐、三氟乙酸酐等酸酐。脫水 劑的使用量雖取決于所需的酰亞胺化率,但相對(duì)于聚酰胺酸的酰胺酸結(jié)構(gòu)的1摩爾,優(yōu)選 為設(shè)為〇. 01摩爾~20摩爾。另外,脫水閉環(huán)催化劑例如可使用吡啶、三甲吡啶、二甲吡啶、 三乙基胺等三級(jí)胺。相對(duì)于所使用的脫水劑1摩爾,脫水閉環(huán)催化劑的使用量?jī)?yōu)選為設(shè)為 0. 01摩爾~10摩爾。
      [0141] 脫水閉環(huán)反應(yīng)中使用的有機(jī)溶劑可列舉作為用于合成聚酰胺酸而例示的有機(jī)溶 劑。脫水閉環(huán)反應(yīng)的反應(yīng)溫度優(yōu)選為〇°C~180°C,更優(yōu)選為KTC~150°C。反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選 為I. 0小時(shí)~120小時(shí),更優(yōu)選為2. 0小時(shí)~30小時(shí)。
      [0142] 以所述方式獲得含有聚酰亞胺的反應(yīng)溶液。在制備作為液晶取向劑的聚合物組合 物的情況下,可將該反應(yīng)溶液直接提供給液晶取向劑的制備,可以自反應(yīng)溶液中去除脫水 劑及脫水閉環(huán)催化劑后再提供給液晶取向劑的制備,也可以將聚酰亞胺分離后再提供給液 晶取向劑的制備,或者還可以將所分離的聚酰亞胺純化后再提供給液晶取向劑的制備。這 些純化操作可依據(jù)公知的方法來(lái)進(jìn)行。
      [0143] 以所述方式獲得的聚酰胺酸、聚酰胺酸酯及聚酰亞胺優(yōu)選為當(dāng)將其制成濃度為10 重量%的溶液時(shí),具有IOmPa?s~800mPa?s的溶液粘度的,更優(yōu)選為具有15mPa?s~ 500mPa?s的溶液粘度的。此外,所述聚合物的溶液粘度(mPa?s)是對(duì)使用該聚合物的良 溶劑(例如Y- 丁內(nèi)酯、N-甲基-2-吡咯烷酮等)來(lái)制備的濃度為10重量%的聚合物溶液, 使用E型旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)在25°C下測(cè)定而得的值。
      [0144] 對(duì)于聚酰胺酸、聚酰胺酸酯及聚酰亞胺,利用凝膠滲透色譜法來(lái)測(cè)定的聚苯乙烯 換算的重量平均分子量?jī)?yōu)選為1,〇〇〇~500, 000,更優(yōu)選為2, 000~300, 000。另外,Mw、與 利用凝膠滲透色譜法(GelPermeationChromatography,GPC)測(cè)定而得的聚苯乙稀換算 的數(shù)量平均分子量(Mn)的比所表不的分子量分布(Mw/Mn)優(yōu)選為15以下,更優(yōu)選為10以 下。通過(guò)在所述分子量范圍內(nèi),可確保液晶顯示元件的良好取向性及穩(wěn)定性。
      [0145] [(甲基)丙烯酸系聚合物]
      [0146] 作為(A)聚合物的(甲基)丙烯酸系聚合物(以下也稱(chēng)為"特定(甲基)丙烯酸 系聚合物")可通過(guò)將有機(jī)化學(xué)的常法適當(dāng)組合來(lái)合成。作為其一例,例如可列舉:[1]利 用可形成結(jié)合基的2種官能基(Z1、Z2)的反應(yīng),使具有基團(tuán)(Zl)的(甲基)丙烯酸系聚合 物、與具有基團(tuán)(Z2)及所述式(1)所表示的基團(tuán)的化合物進(jìn)行反應(yīng)來(lái)合成的方法;[2]通 過(guò)在單體組成中包含具有所述式(1)所表示的基團(tuán)的(甲基)丙烯酸系化合物的聚合來(lái)合 成的方法等。這些方法中,就容易合成聚合物的方面而言,優(yōu)選為所述[1]的方法。此外, 本說(shuō)明書(shū)中的所謂"(甲基)丙烯酸"是包含"丙烯酸"及"甲基丙烯酸"的含義。
      [0147] 在利用所述[1]的方法的情況下,可形成結(jié)合基的2種官能基中的其中一個(gè)基團(tuán) (Zl)例如可列舉:環(huán)氧基、異氰酸基、羧基、羥基等。另外,作為另一基團(tuán)(Z2),例如在基團(tuán) (Zl)為環(huán)氧基時(shí)優(yōu)選為羧基;在基團(tuán)(Zl)為異氰酸基時(shí)優(yōu)選為羥基;在基團(tuán)(Zl)為羧基 時(shí)優(yōu)選為環(huán)氧基;在基團(tuán)(Zl)為羥基時(shí)優(yōu)選為酸酐基或者環(huán)氧基。這些基團(tuán)中,就容易對(duì) 聚合物的側(cè)鏈賦予所述式(1)所表示的基團(tuán)的方面而言,優(yōu)選為基團(tuán)(Zl)為環(huán)氧基、且基 團(tuán)(Z2)為羧基。
      [0148] 列舉通過(guò)具有環(huán)氧基的(甲基)丙烯酸系聚合物(以下也稱(chēng)為"含環(huán)氧基的(甲 基)丙烯酸系聚合物")、與具有所述式(1)所表示的基團(tuán)的羧酸(以下也稱(chēng)為"特定羧酸 (C-I) ")的反應(yīng),而獲得作為(A)聚合物的(甲基)丙烯酸系聚合物的方法作為一例,以下 進(jìn)行說(shuō)明。
      [0149] 含環(huán)氧基的(甲基)丙烯酸系聚合物例如可通過(guò)使具有環(huán)氧基的(甲基)丙烯酸 系單聚物(mc-1)、或者該(甲基)丙烯酸系單聚物(mc-1)與其他(甲基)丙烯酸系單聚物 (mc-2)的混合物,在聚合引發(fā)劑的存在下進(jìn)行聚合而獲得。此處,"(甲基)丙烯酸系單聚 物"可列舉不飽和羧酸、不飽和羧酸酯及不飽和多元羧酸酐等。
      [0150](甲基)丙烯酸系單聚物(mc-1)例如可列舉具有環(huán)氧基的不飽和羧酸酯。作為其 具體例,例如可列舉:(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、a_乙基丙烯酸縮水甘油酯、a_正丙基 丙烯酸縮水甘油酯、a-正丁基丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸3,4-環(huán)氧基丁酯、a-乙 基丙烯酸3,4_環(huán)氧基丁酯、(甲基)丙烯酸3,4_環(huán)氧基環(huán)己基甲酯、(甲基)丙烯酸6, 7_環(huán)氧基庚酯、a-乙基丙烯酸6, 7-環(huán)氧基庚酯、丙烯酸4-羥基丁基縮水甘油基醚、(甲 基)丙烯酸(3-乙基氧雜環(huán)丁烷-3-基)甲酯等。這些化合物中,優(yōu)選為選自由(甲基)丙 烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸3,4-環(huán)氧基環(huán)己基甲酯、(甲基)丙烯酸3-甲基-3-氧 雜環(huán)丁基甲酯及丙烯酸4-羥基丁基縮水甘油基醚所組成的組群中的至少一種。此外,(甲 基)丙烯酸系單聚物(mc-1)可將所述化合物單獨(dú)使用一種或者將2種以上組合使用。
      [0151](甲基)丙烯酸系單聚物(mc-2)為不具有環(huán)氧基的不飽和化合物。作為其具體 例,不飽和羧酸例如可列舉:(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基聚己內(nèi)酯、丁烯酸、 a-乙基丙烯酸、a-正丙基丙烯酸、a-正丁基丙烯酸、順丁烯二酸、
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