橡膠系樹脂獨立氣泡發(fā)泡體的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發(fā)明涉及作為止水密封材使用的橡膠系樹脂獨立氣泡發(fā)泡體。
【背景技術】
[0002] 現(xiàn)在，在建筑、電子和車輛等各種領域中，為了填埋各種結構物的間隙來防止水的 浸入，廣泛使用了包含發(fā)泡體的止水密封材。這樣的止水密封材以被壓縮的狀態(tài)配置于作 為被附部分的上述間隙，利用其的要從壓縮狀態(tài)恢復形狀的排斥應力，以使被附部分的界 面沒有間隙地密合的方式來構成。然而，如果止水密封材的壓縮柔軟性低，則止水密封材的 排斥應力變得過強而被密封部分變形，止水密封材對被密封部分的密合性降低，因此產(chǎn)生 止水性變得不充分這樣的問題。
[0003] 因此，考慮了使用壓縮柔軟性優(yōu)異的連續(xù)氣泡發(fā)泡體作為密封材，但連續(xù)氣泡發(fā) 泡體由于氣泡間連通了，因此有水易于透過發(fā)泡體內(nèi)，不能獲得充分的止水性這樣的問題。
[0004] 作為解決該問題的密封材，例如，專利文獻1、2中記載了使用了具有獨立氣泡的 橡膠系樹脂獨立氣泡發(fā)泡片的止水密封材。
[0005] 現(xiàn)有技術文獻
[0006] 專利文獻
[0007] 專利文獻1 :國際公開第2007/072885號
[0008] 專利文獻2 :國際公開第2011/039877號

【發(fā)明內(nèi)容】

[0009] 發(fā)明所要解決的課題
[0010] 專利文獻1、2中記載的橡膠系樹脂獨立氣泡發(fā)泡片具有優(yōu)異的止水性，但在高溫 下使用的情況下尺寸易于變化，片與被附面之間產(chǎn)生間隙，因此有時不能確保充分的止水 性。
[0011] 本發(fā)明是鑒于上述以往的課題而提出的，提供即使在高溫下使用的情況下尺寸變 化也小，可以維持高止水性的橡膠系樹脂獨立氣泡發(fā)泡體。
[0012] 用于解決課題的方法
[0013] 本發(fā)明的主旨在于，一種橡膠系樹脂獨立氣泡發(fā)泡體，其是在丙烯腈成分的含量 為30質量％以上的橡膠系樹脂部分中含有炭黑的橡膠系樹脂獨立氣泡發(fā)泡體，每100質量 份橡膠系樹脂，炭黑的氮吸附比表面積的合計為600~2400m2。
[0014] 發(fā)明的效果
[0015] 根據(jù)本發(fā)明，可以提供即使在高溫下使用的情況下尺寸變化也小，可以維持高止 水性的橡膠系樹脂獨立氣泡發(fā)泡體。
【具體實施方式】
[0016] 本發(fā)明的橡膠系樹脂獨立氣泡發(fā)泡體是在丙烯腈成分的含量為30質量％以上的 橡膠系樹脂部分中含有炭黑的橡膠系樹脂獨立氣泡發(fā)泡體，每100質量份橡膠系樹脂，炭 黑的氮吸附比表面積的合計為600~2400m2。另外，在本說明書中，有時將"橡膠系樹脂獨 立氣泡發(fā)泡體"簡稱為"發(fā)泡體"。
[0017] <橡膠系樹脂>
[0018] 本發(fā)明中使用的橡膠系樹脂含有丙烯腈成分30質量％以上。如果丙烯腈成分的 含量少，則有時發(fā)泡體的止水性降低，因此不優(yōu)選。從提高發(fā)泡體的止水性的觀點出發(fā)，橡 膠系樹脂的丙烯腈成分含量更優(yōu)選為30~50質量％，進一步優(yōu)選為35~50質量％。
[0019] 本發(fā)明中使用的橡膠系樹脂如果滿足上述丙烯腈成分的量，則可以僅由丁腈橡膠 構成，也可以由丁腈橡膠與除了 丁腈橡膠以外的橡膠構成，但優(yōu)選僅由丁腈橡膠構成。
[0020] 作為丁腈橡膠，從提高發(fā)泡體的止水性的觀點出發(fā)，丙烯腈成分的含量優(yōu)選為 30~50質量％，更優(yōu)選為35~50質量％。
[0021] 在橡膠系樹脂為由丁腈橡膠與除了丁腈橡膠以外的橡膠構成的情況下，從提高發(fā) 泡體的止水性的觀點出發(fā)，橡膠系樹脂中的丁腈橡膠的含量優(yōu)選為80質量％以上，更優(yōu)選 為85質量％以上，進一步優(yōu)選為90質量％以上。
[0022] 作為構成橡膠系樹脂的除了丁腈橡膠以外的橡膠，只要在室溫（20°C)具有橡膠 彈性（rubberelasticity)，則沒有特別限制，可舉出例如，氯丁橡膠（CR)、異戊二稀橡膠 (IR)、丁基橡膠（IIR)、天然橡膠（NR)、苯乙烯-丁二烯共聚橡膠（SBR)、丁二烯橡膠（BR)、 乙丙橡膠（EPDM)、聚氨酯橡膠、氟橡膠、丙烯酸類橡膠和硅橡膠等。它們可以1種單獨使用， 也可以2種以上組合使用。
[0023] 本發(fā)明中的橡膠系樹脂可以含有在20°C、1大氣壓（1. 01X10 1MPa)的條件下為液 態(tài)的合成橡膠（以下，也稱為"液態(tài)橡膠"）。
[0024] 在橡膠系樹脂含有液態(tài)橡膠的情況下，可以降低制造時的混煉負荷。
[0025] 所謂液態(tài)橡膠，是指在20°C、1大氣壓（LoiXlOlMPa)的條件下具有流動性的 合成橡膠，可舉出例如，液態(tài)丁腈橡膠（液態(tài)NBR)、液態(tài)的進行了氫化的丁腈橡膠（液態(tài) HNBR)、液態(tài)的進行了羧基化的丁腈橡膠（液態(tài)XNBR)、液態(tài)丙烯腈-丁二烯-異戊二烯橡膠 (液態(tài)NBIR)、液態(tài)丙烯腈-異戊二烯橡膠（液態(tài)NIR)、以及丙烯腈與丁二烯與具有老化防 止功能等的功能性單體的液態(tài)三元共聚物等液態(tài)丙烯腈系橡膠；液態(tài)氯丁橡膠（液態(tài)CR)、 液態(tài)異戊二烯橡膠（液態(tài)IR)、液態(tài)丁基橡膠（液態(tài)IIR)等。它們可以1種單獨使用，也可 以2種以上組合使用。
[0026] 其中，從提高發(fā)泡體的止水性的觀點出發(fā)，優(yōu)選為液態(tài)丙烯腈系橡膠，更優(yōu)選為液 態(tài)丁腈橡膠（液態(tài)NBR)。另外，液態(tài)丁腈橡膠（液態(tài)NBR)中的丙烯腈成分的含量沒有限 制。
[0027] < 炭黑 >
[0028] 在本發(fā)明中，在上述橡膠系樹脂部分中含有炭黑，并且以使每100質量份橡膠系 樹脂，炭黑的氮吸附比表面積的合計為600~2400m2的方式含有。如果每100質量份橡 膠系樹脂，炭黑的氮吸附比表面積的合計小于600m2,則不能將發(fā)泡體的尺寸變化率抑制得 低，如果超過2400m2,則制造時發(fā)泡性樹脂組合物異常發(fā)泡，不能獲得發(fā)泡體。
[0029] 關于炭黑的氮吸附比表面積的合計，從將橡膠系樹脂熱穩(wěn)定化而增強，將發(fā)泡體 的尺寸變化率抑制得低的觀點出發(fā)，每100質量份橡膠系樹脂為600~2400m2,優(yōu)選為 600~2300m2,更優(yōu)選為700~2300m2,進一步優(yōu)選為700~2200m2,更進一步優(yōu)選為800~ 2200m2,更進一步優(yōu)選為900~2200m2,更進一步優(yōu)選為1000~2200m2,更進一步優(yōu)選為 1100 ~2200m2。
[0030] 另外，在本說明書中，氮吸附比表面積是指按照JISK6217-2 :2001測定的值。
[0031] 作為本發(fā)明中可以使用的炭黑，可舉出例如，HAF(氮吸附比表面積：75~80m2/ g)、HS-HAF(氮吸附比表面積：78~83m2/g)、LS-HAF(氮吸附比表面積：80~85m2/ g)、LI-HAF(氮吸附比表面積：73~75m2/g)、IISAF(氮吸附比表面積：97~98m2/g)、 HS-IISAF(氮吸附比表面積：98~99m2/g)、ISAF(氮吸附比表面積：110~125m2/g)等。
[0032]〈增粘樹脂〉
[0033] 關于本發(fā)明的橡膠系樹脂獨立氣泡發(fā)泡體，從即使在高溫下使用的情況下也可將 尺寸變化抑制得小，并且提高對被附部的密合性來維持高止水性的觀點出發(fā)，優(yōu)選相對于 橡膠系樹脂100質量份，含有玻璃化轉變溫度為40°C以上的增粘樹脂1~20質量份。
[0034] 從將發(fā)泡體的尺寸變化率抑制得低的觀點出發(fā)，增粘樹脂的玻璃化轉變溫度優(yōu)選 為40~90 °C，更優(yōu)選為40~70 °C，進一步優(yōu)選為45~65 °C，更進一步優(yōu)選為50~60 °C。
[0035] 作為本發(fā)明中可以使用的增粘樹脂，可以使用石油系樹脂、萜系樹脂、烷基酚樹 月旨、二甲苯樹脂和松香系樹脂等。
[0036] 作為石油系樹脂，可舉出C5系石油樹脂、C9系石油樹脂、C5-C9共聚系石油樹脂、 香豆酮樹脂、香豆酮-茚系樹脂、純單體樹脂、二環(huán)戊二烯系石油樹脂和它們的氫化物等。
[0037] 作為萜系樹脂，可舉出萜聚合物、P-蒎烯聚合物、萜酚樹脂和芳香族改性萜聚合 物等。
[0038] 作為烷基酚樹脂和二甲苯樹脂，可舉出烷基酚改性二甲苯樹脂、松香改性二甲苯 樹脂等。
[0039] 所謂松香系樹脂，是指松香和松香衍生物。松香為脂松香、木蒸松香、浮油松香。作 為松香衍生物，可舉出聚合松香、歧化松香、氫化松香、強化松香、松香酯、聚合松香酯、松香 酚的形態(tài)，作為酯化所使用的多元醇，可以使用乙二醇、二甘醇、甘油、季戊四醇等。
[0040] 從將發(fā)泡體的尺寸變化率抑制得低，并且維持樹脂組合物的發(fā)泡性的觀點出發(fā)， 增粘樹脂的含量相對于橡膠系樹脂1〇〇質量份，優(yōu)選為1~20質量份，更優(yōu)選為2~15質 量份，進一步優(yōu)選為2. 5~9質量份。
[0041] <加熱尺寸變化率>
[0042] 本發(fā)明的橡膠系樹脂獨立氣泡發(fā)泡體由于含有具有特定的氮吸附比表面積的炭 黑，因此可以將加熱尺寸變化率抑制得低。具體而言，可以抑制為-7~0%，優(yōu)選為-6~ 0%〇
[0043] 另外，在本說明書中所謂加熱尺寸變化率，是指在測定溫度70°C按照JISK6767 測定的、以體積變化率計算縱、橫、厚度的尺寸變化率的綜合變化率的值。
[0044] <發(fā)泡體的表觀密度>
[0045] 從提高發(fā)泡體的柔軟性的觀點出發(fā)，發(fā)泡體的表觀密度優(yōu)選為20~75kg/m3,更優(yōu) 選為 25 ~55kg/m3。
[0046] <發(fā)泡體的厚度>
[0047] 發(fā)泡體片的厚度根據(jù)使用用途來適當選擇，沒有特別限定，通常優(yōu)選為1~15_， 更優(yōu)選為2~10mm。如果小于1mm，則發(fā)泡體過于柔軟，不能操作，此外如果超過15mm，則重 量上變重，易于發(fā)生變形。
[0048] <發(fā)泡體的獨立氣泡>
[0049] 本發(fā)明的橡膠系樹