甲基中的一種或多種；優(yōu)選地，R為甲基、對(duì)甲基苯基、對(duì)三 氟甲基苯基、萘基、2, 3, 4-三異丙基苯基或三氟甲基。
[0073] 上述式（3-1)所示結(jié)構(gòu)的化合物為（R，R) -N-單磺酰-二芳基乙二胺類(lèi) 化合物，作為這類(lèi)化合物的實(shí)例包括：式（R，R) _ (3-1-1-1)
式（R,R) - (3-1-1-2)
式
[0074] 上述式（3-2)所示結(jié)構(gòu)的化合物為（R，R)-N_單磺酰-環(huán)己二胺類(lèi)化 合物，作為這類(lèi)化合物的實(shí)例包括：式（R，R)-(3_2-l-l)
式 (R,R)-(3-2-l-2)
[0075] 式（3-3)所示結(jié)構(gòu)的化合物為（R，R) -N-單磺酰-1-取代吡咯-3, 4-二胺類(lèi)化合 物，式（3-4)所示結(jié)構(gòu)的化合物為（R)-N-單磺酰-2, 2'-二氨基聯(lián)萘二胺類(lèi)化合 物；
[0076] 上述式（3-5)所示結(jié)構(gòu)的化合物為（S，S)-N_單磺酰-二芳基乙二胺類(lèi) 化合物，作為這類(lèi)化合物的實(shí)例包括：式（S，S) - (3-5-1-1)

[0077] 上述式（3-6)所示結(jié)構(gòu)的化合物為（S，S)-N_單磺酰-環(huán)己二胺類(lèi)化 合物，作為這類(lèi)化合物的實(shí)例包括：式（s，S) - (3-6-1-1)
式 (S，S)-(3-6-l-2)
[0078] 式（3-7)所示結(jié)構(gòu)的化合物為（S，S) -N-單磺酰-1-取代吡咯-3, 4-二胺類(lèi)化合 物，式（3-8)所示結(jié)構(gòu)的化合物為（S)-N-單磺酰-2, 2' -二氨基-1，1' -聯(lián)萘二胺類(lèi)化合物。
[0079] 上述手性二胺NHR"-手性連接臂-NHS02R'可以采用本領(lǐng)域常規(guī)的方法制備而 得（例如文獻(xiàn)J.E.D.Matins,M.Wills,"Ir(III)complexesofdiamineligandsfor asymmetricketonehydrogenation"，Tetrahedron2009,65,5782 中所記載的方法），優(yōu) 選地，本發(fā)明優(yōu)選的手性二胺NHR" -手性連接臂-NHS02R'是由手性二胺NHR" -手性連接 臂_NH2與磺酰C1-S02R'反應(yīng)而得。以式（3-2)所示結(jié)構(gòu)的化合物的制備為例，該制備方法 如下路線所示：
[0080]
[0081] 其中，在三乙胺存在下，將式（3-2-1)所示結(jié)構(gòu)的二胺與磺酰氯在0_5°C下進(jìn)行接 觸反應(yīng)5-10h，減壓旋干，并采用柱層析進(jìn)行分離（洗脫液為二氯甲烷-甲醇（體積比為 8-10:1))，純化得到上述式（3-2)所示結(jié)構(gòu)的化合物。其中，式（3-2-1)所示結(jié)構(gòu)的二胺 與磺酰氯的摩爾比優(yōu)選為1:1-1. 2。該反應(yīng)所采用的溶劑除了二氯甲烷還可以為四氫呋喃 和/或甲苯。上述反應(yīng)中，相對(duì)于1_〇1的式（3-2-1)所示結(jié)構(gòu)的二胺，溶劑的用量?jī)?yōu)選 5-10mL。該方法中，三乙胺的作用為縛酸劑，其用量為0. 5-2. 5mL(三乙胺與磺酰氯的摩爾 比優(yōu)選為1 :3-5)。
[0082] 其中，上述方法中的反應(yīng)物磺酰氯可以根據(jù)具體的手性二胺NHR"-手性連接 臂-NHS02R'中的R'取代基進(jìn)行確定，例如磺酰氯可以采用下式所示結(jié)構(gòu)的化合物中的一 種：
丙基苯基磺酰氯），式
（即1-萘基磺酰氯）。
[0084] 其中，上述方法中的反應(yīng)物手性二胺NHR"-手性連接臂-NHS02R'可以是市售品， 作為這樣的手性二胺的實(shí)例可以為下式所示結(jié)構(gòu)的化合物中的一種：
(S,S) -1，2-二（4-甲氧基-苯基）-乙二胺）。
[0086]根據(jù)本發(fā)明，上述式（2)所示結(jié)構(gòu)的配合物中，作為另一配位基的L2為金屬元素M 提供了 6配位或5配位的空間配位結(jié)構(gòu)，這樣的配位能夠有助于式（2)所示結(jié)構(gòu)的配合物 具有較高的化學(xué)穩(wěn)定性，從而有助于其作為本發(fā)明的手性催化劑時(shí)能夠發(fā)揮高效、高對(duì)映 選擇性的催化作用，優(yōu)選情況下，1^為n6_苯配位基、n6-i，4-二甲基苯配位基、q6-i-甲 基-4-異丙基苯配位基、n6-l，3, 5，-三甲基苯配位基、n6-l，2, 3, 4, 5-五甲基苯配位 基、n6-i，2,3,4,5,6-六甲基苯配位基、n5-茂配位基或n5-五甲基茂配位基，更優(yōu)選為 n 甲基-4-異丙基苯配位基或n6_丨，2, 3, 4, 5, 6-六甲基苯配位基。
[0087]根據(jù)本發(fā)明，上述式（2)所示結(jié)構(gòu)的配合物中，負(fù)離子X(jué)為的：[OTf]指的是三氟 甲酸負(fù)離子，[BFJ指的是四氟化硼負(fù)離子，[SbF6]指的是六氟化銻負(fù)離子，[PF6]指的是 六氟化磷負(fù)離子，[NTf2]指的是二（三氟甲磺酰）亞胺負(fù)離子，二芳基磷酸負(fù)離子例如可 以為
并以[BAr4]表示四芳基硼負(fù)離子；
[0088] 其中，負(fù)離子X(jué)為的四芳基硼負(fù)離子中的芳基例如可以為取代或未取代的苯基或 者取代或未取代的萘基，取代基為甲基、乙基、鹵素或三氟甲基，優(yōu)選地，負(fù)離子X(jué)為的四芳 基硼負(fù)離子中的芳基為苯基或3, 5-二（三氟甲基）苯基；并以[BArF]表示芳基為3, 5-二 (三氟甲基）苯基的四芳基硼負(fù)離子，以[BPhJ表示芳基為苯基的四芳基硼負(fù)離子。優(yōu)選 地，X為的聯(lián)芳基二酚衍生的磷酸負(fù)離子為下式所示結(jié)構(gòu)中的一種：
[0089]
[0090]上述式（6-a)所示結(jié)構(gòu)的是2, 2'-聯(lián)苯磷酸負(fù)離子，式（6-b)所示結(jié)構(gòu)的 是（R)-2,2'_聯(lián)二萘磷酸負(fù)離子，式（6-c)所示結(jié)構(gòu)的是（S)-2,2'_聯(lián)二萘磷酸負(fù)離 子，式（6-d)所示結(jié)構(gòu)的是（R)-8H-2,2'_聯(lián)二萘磷酸負(fù)離子，式（6-e)所示結(jié)構(gòu)的是 (S) -8H-2, 2' -聯(lián)二萘磷酸負(fù)離子。
[0091] 為了獲得更高產(chǎn)率地和/或更高對(duì)映體對(duì)量地制得四氫化1，8-萘啶類(lèi)化合物，更 優(yōu)選地，X為[OTf]、[BFJ、[PF6]、[SbF6]或式（6-a)所示的結(jié)構(gòu)。
[0092] 根據(jù)本發(fā)明，典型的手性催化劑如下式所示的結(jié)構(gòu)：
[0093]
[0094]
[0095]
[0096]其中：定義X=OTf(a)，BF4 (b)，PF6 (c)，SbF6 (d)，NTf2 (e)，BArF(f)，2, 2 ' -聯(lián)苯 磷酸負(fù)離子（g)，（R)-2, 2' -聯(lián)二萘磷酸負(fù)離子（h)，（S)-2, 2' -聯(lián)二萘磷酸負(fù)離子（i)， Cl(j)。即，在本文中，（R，R)-3a指的是具有上述（R，R)-3的結(jié)構(gòu)且其中X= 0Tf。也即， 上述典型的手性催化劑選自以下化合物中的一種或多種：（R，R)_3a、（R，R)-3b、（R，R)-3c、 (R，R)-3d、（R，R)-3e、（R，R)-3f、（R，R)-3g、（R，R)-3h、（R，R)-3i、（R，R)-3j、（R，R)-4a、 (R，R)-4b、（R，R)-4c、（R，R)-4d、（R，R)-4e、（R，R)-4f、（R，R)-4g、（R，R)-4h、（R，R)-4i、 (R，R)-4j、（R，R)-5a、（R，R)-5b、（R，R)-5c、（R，R)-5d、（R，R)-5e、（R，R)-5f、（R，R)-5g、 (R，R)-5h、（R，R)-5i、（R，R)-5j、（R，R)-6a、（R，R)-6b、（R，R)-6c、（R，R)-6d、（R，R)-6e、 (R，R)-6f、（R，R)-6g、（R，R)-6h、（R，R)-6i、（R，R)-6j、（R，R)-7a、（R，R)-7b、（R，R)-7c、 (R，R)-7d、（R，R)-7e、（R，R)-7f、（R，R)-7g、（R，R)-7h、（R，R)-7i、（R，R)-7j、（R，R)-8a、 (R，R)-8b、（R，R)-8c、（R，R)-8d、（R，R)-8e、（R，R)-8f、（R，R)-8g、（R，R)-8h、（R，R)-8i、 (R，R)-8j、（R，R)-9a、（R，R)-9b、（R，R)-9c、（R，R)-9d、（R，R)-9e、（R，R)-9f、（R，R)-9g、 (R，R)-9h、（R,R)-9i、（R,R)-9j、（R,R)-10a、（R,R)-10b、（R,R)-10c、（R,R)-10d、（R,R)-10e、 (R，R)-10f、（R，R)-10g、（R，R)-10h、（R，R)-10i、（R，R)-10j、（R，R)-lla、（R，R)-llb、 (R，R)-llc、（R，R)-lld、（R，R)-lle、（R，R)-llf、（R，R)-llg、（R，R)-llh、（R，R)-lli、 (R，R)-llj、（R，R)-12a、（R，R)-12b、（R，R)-12c、（R，R)-12d、（R，R)-12e、（R，R)-12f、 (R，R)-12g、（R，R)-12h、（R，R)-12i、（R，R)-12j、（R，R)-13a、（R，R)-13b、（R，R)-13c、 (R，R)-13d、（R，R)-13e、（R，R)-13f、（R，R)-13g、（R，R)-13h、（R，R)-13i、（R，R)-13j、 (R，R)-14a、（R，R)-14b、（R，R)-14c、（R，R)-14d、（R，R)-14e、（R，R)-14f、（R，R)-14g、 (R，R)-14h、（R，R)-14i、（R，R)-14j、（R，R)-15a、（R，R)-15b、（R，R)-15c、（R，R)-15d、 (R，R)-15e、（R，R)-15f、（R，R)-15g、（R，R)-15h、（R，R)-15i、（R，R)-15j、（R，R)-16a、 (R，R)-16b、（R，R)-16c、（R，R)-16d、（R，R)-16e、（R，R)-16f、（R，R)-16g、（R，R)-16h、 (R，R)-16i、（R，R)-16j、（S，S)-3a、（S，S)-3b、（S，S)-3c、（S，S)-3d、（S，S)-3e、（S，S)-3f、 (S，S)-3g、（S，S)-3h、（S，S)-3i、（S，S)-3j、（S，S)-4a、（S，S)-4b、（S，S)-4c、（S，S)-4d、 (S，S)-4e、（S，S)-4f、（S，S)-4g、（S，S)-4h、（S，S)-4i、（S，S)-4j、（S，S)-5a、（S，S)-5b、 (S，S)-5c、（S，S)-5d、（S，S)-5e、（S，S)-5f、（S，S)-5g、（S，S)-5h、（S，S)-5i、（S，S)-5j、 (S，S)-6a、（S，S)-6b、（S，S)-6c、（S，S)-6d、（S，S)-6e、（S，S)-6f、（S，S)-6g、（S，S)-6h、 (S，S)-6i、（S，S)-6j、（S，S)-7a、（S，S)-7b、（S，S)-7c、（S，S)-7d、（S，S)-7e、（S，S)-7f、 (S，S)-7g、（S，S)-7h、（S，S)-7i、（S，S)-7j、（S，S)-8a、（S，S)-8b、（S，S)-8c、（S，S)-8d、 (S，S)-8e、（S，S)-8f、（S，S)-8g、（S，S)-8h、（S，S)-8i、（S，S)-8j、（S，S)-9a、（S，S)-9b、 (S，S)-9c、（S，S)-9d、（S，S)-9e、（S，S)-9f、（S，S)-9g、（S，S)-9h、（S，S)-9i、（S，S)-9j、 (S，S)-10a、（S，S)-10b、（S，S)-10c、（S，S)-10d、（S，S)-10e、（S，S)-10f、（S，S)-10g、 (S，S)-10h、（S，S)-10i、（S，S)-10j、（S，S)-lla、（S，S)-llb、（S，S)-llc、（S，S)-lld、 (S，S)-lle、（S，S)-llf、（S，S)-llg、（S，S)-llh、（S，S)-lli、（S，S)-llj、（S，S)-12a、 (S，S)-12b、（S，S)-12c、（S，S)-12d、（S，S)-12e、（S，S)-12f、（S，S)-12g、（S，S)-12h、 (S，S)-12i、（S，S)-12j、（S，S)-13a、（S，S)-13b、（S，S)-13c、（S，S)-13d、（S，S)-13e、 (S，S)-13f、（S，S)-13g、（S，S)-13h、（S，S)-13i、（S，S)-13j、（S，S)-14a、（S，S)-14b、 (S，S)-14c、（S，S)-14d、（S，S)-14e、（S，S)-14f、（S，S)-14g、（S，S)-14h、（S，S)-14i、 (S，S)-14j、（S，S)-15a、（S，S)-15b、（S，S)-15c、（S，S)-15d、（S，S)-15e、（S，S)-15f、 (S，S)-15g、（S，S)-15h、（S，S)-15i、（S，S)-15j、（S，S)-16a、（S，S)-16b、（S，S)-16c、 (S，S)-16d、（S，S)-16e、（S，S)-16f、（S，S)-16g、（S，S)-16h、（S，S)-16i、（S，S)-16j。上述 化合物更優(yōu)選選擇X=OTf(a)，BF4 (b)，PF6 (c)，SbF6 (d)，NTf2 (e)，BArF(f)，2, 2' -聯(lián)苯磷 酸負(fù)離子（g)，（R)-2, 2' -聯(lián)二萘磷酸負(fù)離子（h)，（S)-2, 2' -聯(lián)二萘磷酸負(fù)離子（i)時(shí)的 所示結(jié)構(gòu)的配合物作為手性催化劑。從提高本發(fā)明的四氫化1，8-萘啶類(lèi)化合物的制備方 法的1，8-萘啶類(lèi)化合物氫化轉(zhuǎn)化率方面考慮，更優(yōu)選地，采用X=OTf(a)，BF4(b)，PF6(c)， SbF6(d)，BArF(f)或2,2' -聯(lián)苯磷酸負(fù)離子（g)的上述配合物作為本發(fā)明的手性催化劑。 從同時(shí)提高本發(fā)明的四氫化1，8-萘啶類(lèi)化合物的制備方法的1，8-萘啶類(lèi)化合物氫化轉(zhuǎn)化 率和對(duì)映體過(guò)量值方面考慮，更優(yōu)選地，采用X=OTf(a)或BArF(f)的上述配合物作為本 發(fā)明的手性催化劑（特別優(yōu)選采用（R，R) _3a、（R，R) -4a、（R，R) -8a或（R，R) -16a，及其對(duì)映 體（S，S) _3a、（S，S) _4a、（S，S) _8a和（S，S)-16a中的一種或多種）。
[0097] 根據(jù)本發(fā)明，上述手性催化劑可以通過(guò)本領(lǐng)域常規(guī)的制備方法制得，例如采用 文南犬 "R.Noyori,"TheHydrogenation/TransferHydrogenationNetwork:Asymmetric HydrogenationofKetoneswithChiraln6-Arene/N~Tosy1ethy1ene diamine-Ruthenium(II)Catalysts"，J.Am.Chem.Soc. 2006，128,8724"、"T.Ohkuma， "AsymmetricHydrogenationofa-HydroxyKetonesCatalyzedbyMsDPEN-Cp*Ir(III) Complex"，Org.Lett. 2007, 9, 2565"和"D.C.Baker，"AChiralRhodiumComplexforRapid AsymmetricTransferHydrogenationofImineswithHighEnantioselectivity'，，Org. Lett. 1999, 1，841"中記載的方法。
[0098] 根據(jù)本發(fā)明，本發(fā)明的手性催化劑的制備可以采用兩種方法進(jìn)行。
[0099] 方法一（酸添加制備法）：將手性二胺NHR"-手性連接臂-NHS02R'、金屬M(fèi)的配位 前體和K0H在有機(jī)溶劑（例如可以采用二氯甲烷、乙醚和四氫呋喃中的一種或多種）中接 觸5-15min，再加入水，萃取分液直到水相呈中性，將有機(jī)相經(jīng)CaH2干燥后，減壓旋蒸除去溶 劑得到中間體（該中間體是不帶有負(fù)離子X(jué)的16電子配位的金屬M(fèi)的配合物，例如
[0100]

將該中間體與酸HX(X如前文中所定義的，例如HC1、HBr、 HI、醋酸、硝酸、硫酸、磷酸、三氟甲酸、HNTf2、2,2' -聯(lián)苯磷酸、（R)-2,2' -聯(lián)二萘磷酸、 (S)-2, 2'-聯(lián)二萘磷酸等）反應(yīng)，處理后也可得到本發(fā)明的手性催化劑（例如HX為2, 2'-聯(lián) 芳基磷酸，即可獲得〇?，幻-48-〇?，1?)1_、（5,5)-48-(5,5)1_)，采用1?為二（三氟甲磺酰） 胺，則可獲得（R，R)_4e、（S，S)_4e)其合成路線可參考以下路線（以釕催化劑的合成為 例）：
[0101]
[0102] 其中，式
表示手性二胺NHR" -手性連接臂-NHS02R'。
[0103] 方法二（金屬鹽交換法）：將手性二胺NHR"-手性連接臂-NHS02R'和金屬M(fèi)的配 位前體溶解于有機(jī)溶劑（例如可以采用二氯甲烷、四氫呋喃和乙醚中的一種或多種）中， 并在三乙胺存在下，室溫反應(yīng)25-40min，減壓旋蒸除去溶劑得到固體即為本發(fā)明的手性催 化劑（例如X為C1的上述（R，R)-3 -（R，R)-15和（S，S)-3 -（S，S)-15的配合物）。還 可以將該固體金屬鹽M'X(X如上文中所定義的，M'例如可以為Ag、Na、K、Li或Cs，該M'X 例如可以是三氟甲磺酸銀、四氟硼酸銀、六氟磷酸銀、六氟碲酸銀、四芳基硼酸鉀、四芳基 硼酸鈉）進(jìn)行離子交換得到相應(yīng)的不同負(fù)離子的本發(fā)明的手性催化劑（例如（R，R)_3a、 (R，R)-4a-(R，R)-4f、（R，R)-7a-(R，R)-15a、（R，R)-5、（R，R)-6,以及它們相應(yīng)的（S，S)對(duì)映 體）。其合成路線可參考以下路線（以釕催化劑的合成為例）：
[0104]
[0105] 作為上述金屬M(fèi)的配位前體將為作為所述手性催化劑的式（2)所示結(jié)構(gòu)的配合物 提供金屬元素M和配位基L2，該金屬M(fèi)的配位前體可以采用以下所示結(jié)構(gòu)的化合物：
[0106]
[0107]
[0108] 上述金屬M(fèi)的配位前體可以通過(guò)本領(lǐng)域常規(guī)的方法制得（例如通過(guò)文獻(xiàn) M.A.Bennett,A.K.Smith,^Areneruthenium(II)complexesformedbydehydrogenation ofcyclohexadieneswithruthenium(III)trichlorideJ.Chem.Soc.Dalton. 1974. 233. 中記載的方法），或?yàn)槭惺燮?，本發(fā)明對(duì)此不再贅述。
[0109] 根據(jù)本發(fā)明，采用式（2)所示結(jié)構(gòu)的配合物作為式（1)所示結(jié)構(gòu)的化合物與氫氣 進(jìn)行加成反應(yīng)的手性催化劑，即可較高產(chǎn)率和較高對(duì)映體過(guò)量地獲得四氫化1，8-萘啶類(lèi) 化合物。然而根據(jù)式（1)所示結(jié)構(gòu)的化合物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，為了更為優(yōu)化所述手性催化劑對(duì) 式（1)所示結(jié)構(gòu)的化合物的催化活性，優(yōu)選情況下，式（1)所示結(jié)構(gòu)的化合物與所述手性 催化劑的用量的摩爾比為10-2000 :1，例如可以為10-30 :1、20-40 :1、30-50 :1、45-100 : 1、50-150 :1、50-200 :1、100-250 :1、100-300 :1、350-400 :1、450-500 :1、500-1000 :1 或 500-1500 :1，更優(yōu)選為 50-1000 :1，更進(jìn)一步優(yōu)選為 50-500 :1。
[0110] 上述與氫氣加成反應(yīng)可以采用本領(lǐng)域常規(guī)的氫氣催化氫化反應(yīng)的條件，但是為了 更配合本發(fā)明的手性催化劑對(duì)底物的催化作用，優(yōu)選情況下，所述加成反應(yīng)的條件包括：氫 氣的壓力為l-l〇〇atm，溫度為-10至100°C，時(shí)間為1-72小時(shí)。作為上述加成反應(yīng)的條件的 氫氣的壓力例如可以為l〇-l〇〇atm、30_100atm、50_100atm、80_100atm、30_80atm、30_50atm 或50-80atm，更優(yōu)選為5-80atm，更進(jìn)一步優(yōu)選為50-80atm。作為上述加成反應(yīng)的條件的 溫度例如可以為-10 至 90°C、-10 至 60°C、-10 至 40°C、-10 至 25°C、25-90°C、25-60°C、 25-40°C、40-90°C、40-60°C或 60-90°C，更優(yōu)選為 0_60°C，更進(jìn)一步優(yōu)選為 0_40°C。作為 上述加成反應(yīng)的條件的時(shí)間例如可以為l-5h、6-10h、ll-15h、16-20h或16-20h，更優(yōu)選為 2-24小時(shí)，更進(jìn)一步優(yōu)選為2-12h。其中氫氣的壓力為latm是指反應(yīng)體系處于氫氣的壓力 達(dá)到latm的環(huán)境中。上述加成反應(yīng)可以在多種反應(yīng)容器中進(jìn)行，優(yōu)選采用高壓反應(yīng)釜進(jìn) 行。
[0111] 根據(jù)本發(fā)明，對(duì)所述加成反應(yīng)采用的溶劑沒(méi)有特別的限定，可以為水和常規(guī)的有 機(jī)溶劑，例如可以為咪唑類(lèi)離子液體[BM頂]PF6、水、二氯甲烷（DCM)、1，2-二氯乙烷、氯仿、 乙酸乙酯（EA)、四氫呋喃（THF)、苯、甲苯、二甲苯、氯代苯、乙醚、二氧六環(huán)、丙酮和C1-C10 的一元醇中的一種或多種，其中，C1-C10的一元醇優(yōu)選為甲醇（MeOH)、乙醇（EtOH)、丙醇、 正丁醇（n-BuOH)和異丙醇（IPA)中的一種或多種。更優(yōu)選地，所述溶劑為甲醇（MeOH)、乙 醇（EtOH)、異丙醇（IPA)、正丁醇（n-BuOH)、二氯甲烷（DCM)、四氫呋喃（THF)、甲苯、乙酸乙 酯（EA)和丙酮中的一種或多種。其中，采用甲醇（MeOH)、乙醇（EtOH)、異丙醇（IPA)、正丁 醇（n-BuOH)、二氯甲烷（DCM)、四氫呋喃（THF)、甲苯、乙酸乙酯（EA)或丙酮作為溶劑時(shí)，可 以獲得ee%為80%以上的四氫化1，8_萘啶類(lèi)化合物的手性產(chǎn)品。采用乙醇（EtOH)、異丙 醇（IPA)、正丁醇（n-BuOH)、二氯甲烷（DCM)、1，2-二氯乙烷（DCE)和四氫呋喃（THF)作為 溶劑時(shí)，可以獲得ee%為90%以上的四氫化1，8-萘啶類(lèi)化合物的手性產(chǎn)品。而為了進(jìn)一 步高產(chǎn)率地且高對(duì)映體過(guò)量地制得四氫化1，8-萘啶類(lèi)化合物，更優(yōu)選地，上述溶劑為乙醇 (EtOH)、異丙醇（IPA)、正丁醇（n-BuOH)、四氫呋喃（THF)或乙酸乙酯（EA)。最優(yōu)選采用異 丙醇作為溶劑。
[0112] 作為上述溶劑的另一種優(yōu)選選擇為將二氯甲烷（DCM)、1，2-二氯乙烷、苯、甲苯、 二甲苯和氯代苯中的至少一種和至少一種C1-C10的一元醇的混合溶劑作為溶劑。例如可 以為體積比為1-2:1的異丙醇和甲苯的混合溶劑作為上述加成反應(yīng)的溶劑；或者是，將體 積比為1-2:1的異丙醇和二氯甲烷的混合溶劑作為上述加成反應(yīng)的溶劑。
[0113] 根據(jù)本發(fā)明，對(duì)式（1)所示結(jié)構(gòu)的化合物的用量沒(méi)有特別的限定，只要能夠獲得 本發(fā)明的四氫化1，8-萘啶類(lèi)化合物即可，優(yōu)選情況下，相對(duì)于lmL的溶劑，式（1)所示結(jié)構(gòu) 的化合物的摩爾用量為0. 1-1_〇1，更優(yōu)選為0. 2-0. 6_〇1。
[0114] 本發(fā)明還提供了由上述方法所制得的四氫化1，8-萘啶類(lèi)化合物的手性產(chǎn)品。
[0115] 本發(fā)明的方法能夠?qū)⑹剑?)所示結(jié)構(gòu)的化合物選擇性地進(jìn)行氫化，得到具有手性 碳原子的四氫化1，8-萘啶類(lèi)的手性化合物。然而，上述方法通常制得的是未分離的具有一 對(duì)對(duì)映體的四氫化1，8-萘啶類(lèi)化合物的手性產(chǎn)品。
[0116] 本發(fā)明的方法制得的該手性產(chǎn)品，可以是外消旋的產(chǎn)品，也可以是對(duì)映體過(guò)量的 產(chǎn)品。優(yōu)選地，本發(fā)明能夠獲得對(duì)映體過(guò)量為60%以上的產(chǎn)品，更優(yōu)選地對(duì)映體過(guò)量為 70%以上，更進(jìn)一步優(yōu)選為80 %以上，更優(yōu)選為85%以上，更優(yōu)選為90 %以上，更優(yōu)選為 95%以上，最優(yōu)選為99%以上。
[0117] 上述四氫化1，8-萘啶類(lèi)化合物的結(jié)構(gòu)為式（4-a)所示的結(jié)構(gòu)、式（4-b)所示的結(jié) 構(gòu)或式（4-c)所示的結(jié)構(gòu)：
[0118]
[0119] 其中，&和1?2各自獨(dú)立地為氫、取代的或未取代的C1-C10的烷基、取代的或未取代 的C3-C8的環(huán)烷基、取代的或者未取代的芳基或者取代的或未取代的芳芐基，其中，對(duì)于取 代的烷基、取代的環(huán)烷基、取代的芳基和取代的芳芐基中的取代基各自獨(dú)立地選自氟、