并隨 后在氮?dú)庀聦⒃摴芗訜嶂?00°C，過夜。將管冷卻并加入二氯甲烷以溶解物料，轉(zhuǎn)移到燒瓶 中。使用20、40和50%的二氯甲烷/己烷洗脫通過柱色譜然后通過250°C的升華將粗物料 純化。升華后獲得0. 58g產(chǎn)物（63% )。
[0167] 實(shí)施例2化合物13的合成
[0168]
[0169] 3-甲基-d3-2-苯基吡啶的合成。將3-溴-2-苯基吡啶（9. 9g，42mmol)溶解于 100mL四氫呋喃中，并冷卻至-78°C。向溶液中滴加BuLi(26. 4mL，1. 6M于己烷中）。在加入 完成后將反應(yīng)混合物在_78°C攪拌1小時(shí)。加入碘甲烷_d3(9. 3g，63mmol)并升溫至室溫， 持續(xù)2小時(shí)。然后將反應(yīng)用水驟停并用乙酸乙酯萃取。使用己烷和乙酸乙酯作為洗脫劑通 過柱將粗產(chǎn)物純化。純化后獲得2. 3g純產(chǎn)物。
[0170]
[0171] 化合物13的合成。將3-甲基-d3-2-苯基吡啶（1. 8g，10. 4mmol)和 Ir(acac)3(0. 64g，1. 3mmol)在氮?dú)庀录訜嶂?60°C，持續(xù)48小時(shí)。在冷卻至室溫后，加入 二氯甲烷以溶解產(chǎn)物。然后將二氯甲烷溶液倒入己烷中。收集沉淀并通過硅膠短柱。獲得 0. 6g產(chǎn)物。通過用1，2-二氯苯重結(jié)晶將產(chǎn)物進(jìn)一步純化。
[0172] 實(shí)施例3化合物27的合成
[0173]
[0174] 化合物27的合成。將三氟甲磺酸鹽配合物（1.4g)、4-甲基-2, 5-二苯基吡啶 (1. 5g)和50mL乙醇混合并在氮?dú)庀录訜峄亓鬟^夜。過濾沉淀。使用50%二氯甲烷/己烷 洗脫通過柱色譜將粗物料純化。獲得1.lg目標(biāo)產(chǎn)物。
[0175] 實(shí)施例4化合物43的合成
[0176]
[0177] 化合物43的合成。將三氟甲磺酸銥配合物（1. 0g，1. 3mmol)和2-聯(lián)苯-4-甲基吡 啶（1.0g，4mm〇l)置于100mL圓底燒瓶中。將乙醇和甲醇的50:50溶液20mL加入燒瓶中。 將反應(yīng)混合物回流8小時(shí)。然后使反應(yīng)混合物冷卻至室溫。將反應(yīng)混合物倒到二氧化硅短 柱上并用乙醇然后用己烷洗滌。將濾液丟棄。然后將短柱用二氯甲烷洗滌以洗脫產(chǎn)物。在 旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上將溶劑從濾液去除。使用50:50的二氯甲烷和己烷作為洗脫劑使用柱色譜將 產(chǎn)物進(jìn)一步純化，產(chǎn)生〇.5g(50 %的產(chǎn)率）產(chǎn)物。
[0178] 實(shí)施例5化合物50的合成
[0179]
[0180] 化合物50的合成。將三氟甲磺酸銥配合物（6. 58g，9. 2mmol)和4_(乙 基，d3)-2,5-二苯基吡啶（6. 58g，25.Ommol)置于1000mL圓底燒瓶中。將乙醇和甲醇的 50:50溶液140mL加入燒瓶中。將反應(yīng)混合物回流8小時(shí)。然后使反應(yīng)混合物冷卻至室溫。 將反應(yīng)混合物倒到二氧化硅短柱上并用乙醇然后用己烷洗滌。將濾液丟棄。然后將短柱用 二氯甲烷洗滌以洗脫產(chǎn)物。在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上將溶劑從濾液去除。使用50:50的二氯甲烷和 己烷作為洗脫劑使用柱色譜將產(chǎn)物進(jìn)一步純化，產(chǎn)生3.8g(54%的產(chǎn)率）產(chǎn)物。
[0181] 器件實(shí)施例
[0182] 所有的器件通過高真空（< 10 7Torr)熱蒸發(fā)進(jìn)行制作。陽極為1200A的氧化銦 錫（IT0)。陰極由1〇蓋的LiF以及隨后的差的A1組成。所有的器件在制作后立即在 氮?dú)馐痔紫洌?lt;lppn^^H20和02)中用環(huán)氧樹脂密封的玻璃蓋進(jìn)行封裝，并在包裝中加入 吸濕劑。
[0183] 提供了特定的器件，其中本發(fā)明化合物，即化合物10、化合物13和化合物27,為發(fā) 光摻雜劑，并且H1為主體。所有器件實(shí)施例的有機(jī)疊層從IT0表面起依次由作為空穴注入 層（HIL)的l〇〇AE1、作為空穴傳輸層（HTL)的300人4,4'_雙[N-(l-萘基）-N-苯基氨 基]聯(lián)苯（a-NPD)、作為發(fā)光層（EML)的3〇:0贏用7%或10%的本發(fā)明化合物摻雜的主體 材料H1、作為阻擋層（BL)的5〇人H1以及作為ETL的400AAlq3(三-8-羥基喹啉鋁）組 成。
[0184] 對(duì)比實(shí)施例1-5以與器件實(shí)施例類似的方式制作，不同之處在于EML和BL中使用 的材料不同。特別是，E1、E2或E3分別用作對(duì)比實(shí)施例1和2、3、4和5的EML中使用的發(fā) 光摻雜劑。此外，HPT為對(duì)比實(shí)施例3中的BL材料。
[0185] 如本文中所使用，下列化合物具有下列結(jié)構(gòu)：
[0186]
[0187] 提供了用于0LED中的特定材料。特別是，這些材料可以用作這樣的器件的發(fā)光層 (EML)中的發(fā)光摻雜劑。本文中提供的化合物可以用于改善器件中的壽命、效率和顏色。
[0188] 表 2
[0189]
[0192] 從器件實(shí)施例1-6可以看出，本文中提供的作為發(fā)光摻雜劑的CD3化合物提供了 長(zhǎng)的壽命。特別是，含有所提供的化合物的器件實(shí)施例的壽命RTS(：% (定義為在40mA/cm2的 恒定電流密度下、在室溫下初始亮度L。衰減至其值的80%所需的時(shí)間）明顯高于含有相應(yīng) 的CH3取代化合物的對(duì)比實(shí)施例。具體地說，器件實(shí)施例3和4中使用的化合物13分別提 供了 204小時(shí)和220小時(shí)的RTS(]%，相比之下，使用相應(yīng)的CH3取代化合物（E1)的對(duì)比實(shí)施 例1和3的RTSQ%為165小時(shí)和155小時(shí)。
[0193] 以上數(shù)據(jù)還表明，本文中提供的含有CD3的雜配位化合物可以提供具有改善的壽 命和效率的器件。特別是，含有化合物27的器件實(shí)施例5和6與含有相應(yīng)的01 3取代化合 物（E3)的對(duì)比實(shí)施例4和5相比提供了更好的壽命和效率。具體地說，化合物27提供174 小時(shí)和184小時(shí)的RTS(]%，相比之下，相應(yīng)的甲基取代的化合物E3的RTS(]%為116小時(shí)和128 小時(shí)。
[0194] 此外，甲基-d3取代的化合物提供具有改善的效率的器件。特別是，化合物10、13 和27獲得比使用相應(yīng)的CH3取代化合物的對(duì)比實(shí)施例低的操作電壓。具體地說，分別相對(duì) 于6.4￥、5.8￥和5.1￥，化合物10、13和27提供5.2￥、5.6￥和4.9￥的操作電壓以）。
[0195] 以上數(shù)據(jù)表明，本文中提供的甲基-d3取代的化合物可以為用于磷光0LED的出色 的發(fā)光摻雜劑。這些化合物提供具有改善的顏色、效率和壽命的器件。
[0196] 如本文中所使用，下列化合物具有下列結(jié)構(gòu)：
[0197]
[0202] 從器件實(shí)施例7和8可以看出，化合物43具有與E4相當(dāng)?shù)男屎皖伾⑶移骷?壽命長(zhǎng)得多。器件實(shí)施例7表現(xiàn)出374小時(shí)的LTS。，而對(duì)比實(shí)施例6表現(xiàn)出212小時(shí)的壽 命。器件實(shí)施例8表現(xiàn)出365小時(shí)的LTS。，而對(duì)比實(shí)施例7表現(xiàn)出283小時(shí)的壽命。器件 數(shù)據(jù)表明，提供的甲基-d3取代的化合物可以改善器件壽命。
[0203] 應(yīng)當(dāng)理解，本文中所述的多種實(shí)施方案僅僅作為示例，不用于限制本發(fā)明的范圍。 例如，在不偏離本發(fā)明的精神的情況下，本文中所述的很多材料和結(jié)構(gòu)可以用其它材料和 結(jié)構(gòu)替代。因此，要求保護(hù)的本發(fā)明可以包括對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言顯而易見的本文中 所述具體實(shí)施例和優(yōu)選實(shí)施方案的變化形式。應(yīng)當(dāng)理解，關(guān)于為什么本發(fā)明能夠成立的多 種理論是非限制性的。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 化合物，其包含具有以下結(jié)構(gòu)的配體：其中A和B可以獨(dú)立地表示5元或6元芳環(huán)或雜芳環(huán)； 其中AJPBJS立地為C或N; 其中^和B2獨(dú)立地為C或N，并且A2和B2之一為N; 其中心和1^可以表示單取代、二取代或三取代； 其中XJPX8獨(dú)立地為C或雜原子； 其中RA、RB、&和R2獨(dú)立地選自氫、烷基、烷氧基、氨基、烯基、炔基、芳烷基、芳基和雜芳 基； 其中RA、RB、札和R2的至少之一包括CD、CD2或CD3; 其中^&和^可以連接； 其中^&和^可以稠合講且 其中該配體與具有大于40的原子量的金屬配合。2. 權(quán)利要求1的化合物，其中取代基心和RB的至少之一為直接附著到環(huán)A、環(huán)B或者 與環(huán)A或環(huán)B共輒或稠合的環(huán)上的CD3。3. 權(quán)利要求1的化合物，其中X#X8獨(dú)立地為C或N，并且當(dāng)XAN時(shí)，R#芳基。4. 權(quán)利要求1的化合物，其中XJPX8獨(dú)立地為C或N，并且當(dāng)X力N時(shí)，Ri為苯基，該 苯基被選自烷基、烷氧基、氨基、烯基、炔基、芳烷基、芳基和雜芳基的基團(tuán)進(jìn)一步取代并且 其中該基團(tuán)包括⑶、⑶ 2或⑶3的至少之一。5. 權(quán)利要求1的化合物，其中該配體選自：其中RpR2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R1()和Rn獨(dú)立地選自氣、烷基、烷氧基、氣基、烯基、 炔基、芳烷基、芳基和雜芳基；并且Ri、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、&。和Rn可以連接； 其中^^^'和"可以稠合：并且 其中&、R2、R3、R4、R5、R6、R7、Rs、R9、&。和Rn的至少之一包括烷基，該烷基包括CD、CD2 或CD3。6. 權(quán)利要求1的化合物，其中A選自咪唑、吡唑、三唑、噁唑、噁二唑、吡啶、噠嗪、嘧啶、 吡嗪和三嗪。7. 權(quán)利要求1的化合物，其中B選自苯、吡啶、呋喃、吡咯和噻吩。8. 權(quán)利要求1的化合物，其中該金屬為Ir。9. 權(quán)利要求1的化合物，其中具有式I的配體為均配位化合物中的配體。10. 權(quán)利要求1的化合物，其中具有式I的配體為雜配位化合物中的配體。11. 有機(jī)發(fā)光器件，其包含： 陽極； 陰極；以及 位于該陽極和該陰極之間的有機(jī)層，其中該有機(jī)層包含化合物，該化合物進(jìn)一步包含 具有以下結(jié)構(gòu)的配體：x -t 其中A和B可以獨(dú)立地表示5元或6元芳環(huán)或雜芳環(huán)； 其中AJPBJS立地為C或N; 其中^和B2獨(dú)立地為C或N，并且A2和B2之一為N; 其中心和1^可以表示單取代、二取代或三取代； 其中XJPX8獨(dú)立地為C或雜原子； 其中RA、RB、&和R2獨(dú)立地選自氫、烷基、烷氧基、氨基、烯基、炔基、芳烷基、芳基和雜芳 基； 其中RA、RB、札和R2的至少之一包括CD、CD2或CD3; 其中^&和^可以連接； 其中^&和^可以稠合講且 其中該配體與具有大于40的原子量的金屬配合。
【專利摘要】本發(fā)明涉及具有甲基-D3取代的銥配合物。提供了新的有機(jī)化合物，該化合物包含氘取代的配體。特別是，該化合物是包含甲基-d3取代配體的銥配合物。該化合物可以用于有機(jī)發(fā)光器件中以提供具有改善的顏色、效率和壽命的器件。
【IPC分類】C07D471/04, H01L51/54, C07D215/06, C07D213/16, C07D235/18, C07F15/00, C07D233/58, C09K11/06
【公開號(hào)】CN105111241
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510482186
【發(fā)明人】C·夏, J·費(fèi)爾德里索, R·C·王, B·阿萊恩
【申請(qǐng)人】通用顯示公司
【公開日】2015年12月2日
【申請(qǐng)日】2010年4月28日
【公告號(hào)】CN102459505A, CN102459505B, EP2424953A1, US8557400, US20100270916, US20130320318, WO2010129323A1