国产精品1024永久观看,大尺度欧美暖暖视频在线观看,亚洲宅男精品一区在线观看,欧美日韩一区二区三区视频,2021中文字幕在线观看

  • <option id="fbvk0"></option>
    1. <rt id="fbvk0"><tr id="fbvk0"></tr></rt>
      <center id="fbvk0"><optgroup id="fbvk0"></optgroup></center>
      <center id="fbvk0"></center>

      <li id="fbvk0"><abbr id="fbvk0"><dl id="fbvk0"></dl></abbr></li>

      充油官能化的苯乙烯-丁二烯共聚物的制作方法

      文檔序號:9400699閱讀:712來源:國知局
      充油官能化的苯乙烯-丁二烯共聚物的制作方法
      【技術(shù)領(lǐng)域】
      [0001] 本發(fā)明涉及一種充油官能化的苯乙烯-丁二烯共聚物、其方法及其用途。
      【背景技術(shù)】
      [0002] 已經(jīng)進(jìn)行了許多研究,這些研究在于通過官能化試劑改性二烯聚合物和共聚物的 性質(zhì)。
      [0003] -種具有甲基丙烯酸縮水甘油酯(GM)的官能ESBR在美國專利申請?zhí)?2011/0098404A1中進(jìn)行了描述。根據(jù)諸位發(fā)明人,"通過乳液聚合獲得的苯乙烯-丁二烯共 聚物呈現(xiàn)了與二氧化硅的差的相容性"。在此專利申請中,諸位發(fā)明人報道了通過以下方式 通過乳液聚合開發(fā)具有改進(jìn)的二氧化硅相容性的官能苯乙烯-丁二烯共聚物:使用一種環(huán) 氧丙烯酸酯單體聚合苯乙烯_ 丁二烯共聚物并且然后使用20%的硫酸(H2SO4)或氫氧化鉀 (KOH)的水溶液進(jìn)行環(huán)氧基的開環(huán)。這種官能ESBR與二氧化硅一起被用在化合物制備中, 據(jù)說其具有優(yōu)越的拉伸特性、耐磨性和濕阻性(wetstopping)(在0°C下的tan5 )。此專 利申請要求一種具有單體的官能苯乙烯-丁二烯共聚物,這些單體具有官能團(tuán)像胺、羥基、 烷氧基、磺酸酯、羧酸酯、膦酸酯、鹵素、硫醇以及疊氮化物;一種用于輪胎、軟管或皮帶的二 氧化硅復(fù)合材料以及一種用于制備所述官能苯乙烯-丁二烯共聚物的方法,該方法包括進(jìn) 行環(huán)氧的開環(huán)。
      [0004] 在美國專利號6, 699, 935B2中描述了一種生產(chǎn)用于汽車輪胎胎面的具有低滾動 阻力、良好的濕抓地力(wetskid)以及改進(jìn)的耐磨性的硬化產(chǎn)品的橡膠。諸位發(fā)明人使用 可聚合的不飽和基團(tuán),如二乙烯基苯、羧基、羥基和/或環(huán)氧基。在此專利中,報道的是可以 通過降低硬化橡膠的滯后損耗(低熱釋放)降低滾動阻力。使用無機(jī)填充劑像二氧化硅的 輪胎胎面示出了低滾動阻力和優(yōu)異的行駛穩(wěn)定性(濕抓地力)。另一方面,它們表現(xiàn)出差 的拉伸強(qiáng)度和耐磨性。理由被認(rèn)為是與炭黑相比聚合物-二氧化硅的差的相互作用。為了 克服這個問題,已經(jīng)提出獲得一種具有可能能夠與無機(jī)填充劑(二氧化硅)相互作用的官 能團(tuán)的聚合物。然而,由于這些基團(tuán)促進(jìn)與聚合物的強(qiáng)相互作用,它產(chǎn)生了填充劑分散、在 加工過程中熱釋放以及差的可加工性的問題。研究人員的挑戰(zhàn)是找到可以結(jié)合特性與可加 工性的結(jié)合至該聚合物中的適當(dāng)量的官能單體。美國專利號6, 699, 935B2要求一種橡膠組 合物,該橡膠組合物具有可聚合的單體,該可聚合的單體具有官能團(tuán),該官能團(tuán)包括羧基、 氨基、羥基、環(huán)氧基和烷氧基甲硅烷基。羧基基團(tuán)的實例:(甲基)丙烯酸、馬來酸、衣康酸 以及類似物。氨基的實例:(甲基)丙烯酸二甲基氨基甲酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基甲 酯、N,N-二乙基-對-氨基苯乙烯、2-乙烯基吡啶以及類似物。羥基的實例:(甲基)丙烯 酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丁酯、對-羥基苯乙烯以及 類似物。環(huán)氧基團(tuán)的實例:(甲基)稀丙基縮水甘油基醚(allyglycidylether)、(甲基) 丙烯酸縮水甘油酯以及(甲基)丙烯酸3, 4-氧環(huán)己酯。烷氧基硅烷基團(tuán)的實例:(甲基) 丙烯酰氧基甲基三甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧基甲基二甲氧基硅烷、y-甲基丙烯酰氧 基丙基三丙氧基硅烷以及類似物。在此發(fā)明中提及的是可能具有兩種或更多種具有羧基、 羥基或環(huán)氧基的官能單體的組合。例如,可能的是具有羧基單體和羥基單體的組合。美國 專利號6, 699, 935還要求了一種具有提及的官能聚合物的輪胎組合物。
      [0005] 美國專利號4, 574, 140披露了一種用于獲得具有改進(jìn)的"濕強(qiáng)度"的合成彈性體 共聚物的方法,該"濕強(qiáng)度"在該發(fā)明中被定義為"在天然橡膠中常見的聚合物或彈性體的 特性,其有助于適當(dāng)?shù)慕ㄖl件,通常由應(yīng)力-應(yīng)變測量測得"。用于獲得此類聚合物的方法 是通過自由基利用常規(guī)實踐和程序(如溫度、壓力和時間)通過自由基引發(fā)劑的乳液聚合。 在從10至11的pH下進(jìn)行乳液聚合,盡管作者聲明它不應(yīng)該被限制??梢詫⑦@些具有垂掛 羥基的聚合物在班伯里機(jī)中與另外的共聚物共混,這些另外的共聚物像天然橡膠、順式和 反式聚丁二烯、順式和反式聚異戊二烯兩者、聚丙烯、丁二烯和苯乙烯的共聚物,a-甲基苯 乙烯和丁二烯的共聚物、高順式-1,4-聚異戊二烯和高順式-1,4-聚丁二烯。該共混可以 通過乳膠的形式進(jìn)行并且可以與彈性體如聚丁二烯、苯乙烯和丁二烯的共聚物以及丁腈乳 膠的乳膠混合。該三聚物可以通過添加交聯(lián)劑(如二異氰酸酯)部分交聯(lián)。用于使該聚合 物官能化的單體的實例是:甲基丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥乙酯以及丙烯 酸羥丙酯。此發(fā)明的實例3示出了以下項的三聚物:苯乙烯-丁二烯-HEMA(甲基丙烯酸羥 乙酯)和苯乙烯-丁二烯與甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)。將這些乳膠進(jìn)行汽提、凝結(jié)并且 使用配方中的炭黑混合。根據(jù)諸位發(fā)明人,HEMA三聚物化合物展現(xiàn)出比GMA三聚物化合物 更好的彈性。此專利要求一種用于形成具有改進(jìn)的濕強(qiáng)度的合成彈性體共聚物的方法,該 方法包括使至少一種類型的合成彈性體形成單體與羥基反應(yīng),其中所述含羥基單體選自下 組,該組由以下各項組成:甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥丙酯、丙烯酸羥乙酯以及丙烯 酸羥丙酯。
      [0006] 美國專利號6, 653, 404B2描述了一種用于獲得具有官能單體(像(甲基)丙烯酸 二乙基氨基甲酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯、鄰、間、對-羥基苯乙烯、(甲基)丙烯酸縮水甘油 酯、烷氧基甲硅烷基基團(tuán)(甲基)丙烯酰氧基甲基三甲氧基硅烷以及類似物)的橡膠的方 法。根據(jù)此發(fā)明,橡膠組合物呈現(xiàn)了令人滿意的與二氧化硅的可加工性。據(jù)說具有二氧化 硅和炭黑的橡膠組合物具有優(yōu)異的拉伸強(qiáng)度和耐磨性。
      [0007] 美國專利號7, 108, 033B2披露了用于獲得聚合物的發(fā)明,這些聚合物展示出低的 滯后和良好的與填充劑(像炭黑和二氧化硅)的相容性。官能單體衍生自一種或多種共輒 二烯單體,這些共輒二烯單體具有離去基團(tuán)如鹵素(氯、溴和碘)。根據(jù)諸位發(fā)明人,可以通 過本體聚合、汽相聚合、溶液聚合、懸浮和乳液聚合進(jìn)行該聚合體系,但是乳液聚合是商業(yè) 上優(yōu)選的一個。這些單體的實例是:4_乙烯基芐基氯化物、4-乙烯基芐基溴化物、4-乙烯基 芐基硫氰酸酯。使用配方中的炭黑和二氧化硅混合官能聚合物。動態(tài)測試示出了來自具有 4-乙烯基芐基氯化物的官能聚合物的化合物展現(xiàn)出滯后減少,這是在聚合物-填充劑(主 要與二氧化硅)的相互作用上改進(jìn)的指示。此專利要求一種輪胎,該輪胎由具有外縱向胎 面(circumferentialtread)的總體上環(huán)形形狀的胎體和具有提及的官能單體的似橡膠的 組合物構(gòu)成。
      [0008] 美國專利號6, 455, 655B1、美國專利號6, 512, 053B1以及美國專利號6, 716, 925B2 披露了一種乳液苯乙烯-丁二烯橡膠(ESBR),當(dāng)在用于輪胎胎面的配制品中使用時該橡膠 具有類似于溶液SBR的那些的特性(像滾動阻力和胎面磨損)但具有改進(jìn)的牽引特性。這 種橡膠的特征在于在聚合物鏈中結(jié)合羥基烷基丙烯酸酯單體,更確切地說甲基丙稀酸羥丙 酯。在美國專利號6, 455, 655B1以及美國專利號6, 512, 053B1中,分別生產(chǎn)了具有低和高 分子量的膠乳。在美國專利號6, 455, 655B1中,甲基丙稀酸羥丙酯單體在聚合過程中被優(yōu) 選地結(jié)合用于獲得高分子量橡膠并且其水平范圍從約3重量百分比至約5重量百分比。聚 合溫度范圍從TC至13°C。將具有高分子量和具有低分子量的乳膠進(jìn)行共混并且用鹽水和 稀硫酸或硫酸鋁凝結(jié)。洗滌并且干燥碎肩。為了獲得所希望的特性,可以將此發(fā)明的乳液 SBR與其他聚合物共混并且共固化。此類聚合物的實例包括天然橡膠、高順式-1,4-聚丁 二烯、高乙烯基聚丁二烯、中等乙烯基聚丁二烯、高反式-1,4-聚丁二烯、溶液苯乙烯-丁二 烯、苯乙烯-異戊二烯-丁二烯、苯乙烯-異戊二烯、異戊二烯-丁二烯以及3, 4-聚異戊二 烯。美國專利號6, 455, 655B1要求一種苯乙烯-丁二烯橡膠組合物和一種輪胎,在該苯乙 烯-丁二烯橡膠組合物中該羥基烷基丙烯酸酯、尤其甲基丙稀酸羥丙酯以范圍從約3%至 約5%的水平結(jié)合在該聚合物中,該輪胎具有由該發(fā)明中指定的苯乙烯-丁二烯橡膠組合 物構(gòu)成的胎面,其中填充劑選自由炭黑和二氧化硅組成的組。
      [0009] 現(xiàn)有技術(shù)水平下眾所周知的是當(dāng)以高分子量產(chǎn)生時ESBR聚合物展示出就滾動阻 力、抗撕裂性和耐磨性而言的它們更好的性能。然而,那些高分子量聚合物難以在通常用于 橡膠混煉工業(yè)中的共混設(shè)備中加工。
      [0010] 為了克服這種技術(shù)問題,在合成橡膠生產(chǎn)工廠中一般的實踐是將填充油 (extensionoil)結(jié)合至高分子量聚合物中以便改進(jìn)它們在橡膠混煉工廠中的可加工性。 [0011] 以上描述的現(xiàn)有技術(shù)水平文件和通常技術(shù)文獻(xiàn)沒有評論填充油在極性改性的 ESBR的特性或可加工性上的作用。它們主要集中在引入聚合物鏈中的極性官能試劑上,而 沒有注意有待使用的填充油的化學(xué)性質(zhì)。
      [0012] 用于ESBR的填充油是用于指示它們的相容性、可加工性和特性的關(guān)鍵組分。出于 這個原因,非常重要的是填充油與用于混練的聚合物骨架和填充劑是化學(xué)上相容的。
      [0013] 目前在ESBR生產(chǎn)中使用的填充油是來自化石來源并且基于石油烴類的非極性部 分,這些石油烴類具有芳香族化合物、環(huán)烷化合物和石蠟族化合物的某一組合物。
      [0014] 在這個順序中芳香族化合物比環(huán)烷化合物和石蠟族化合物更相容于ESBR聚合物 鏈。關(guān)于炭黑相容性順序相同。
      [0015] 然而,油餾分更富含在石蠟族化合物中并且出于這個原因非常重要的是控制芳香 碳和環(huán)烷碳的水平在用于ESBR改性的填充油中保持最小量的此類化合物。
      [0016] 此外,高度芳香油最近被橡膠工業(yè)禁用,由于其高含量的PAH(聚芳烴)。它們被 TRAE(處理過的殘留芳香族提取物)、TDAE(處理過的餾出物芳香族提取物)、MES(溫和的 提取溶劑化物)、HN(高環(huán)烴)以及其他低PAH油取代。然而,那些油仍存在一些量的PAH 化合物并且它們?nèi)垦苌詠碜源质驼麴s的不同過程的非可再生來源。

      【發(fā)明內(nèi)容】

      [0017] 本發(fā)明披露了一種充油官能化的苯乙烯-丁二烯共聚物,其中該官能化的苯乙 稀-丁二稀共聚物包含基于IOOwt.%的該共聚物的15至50wt.%的基于苯乙稀的重復(fù) 單元、基于IOOwt.%的該共聚物的42至80wt.%的基于丁二稀的重復(fù)單元、以及基于 IOOwt.%的該共聚物的5至43wt.%的基于至少一種官能單體的單元并且其中至少一種增 量油是基于植物油。
      [0018] 優(yōu)選地,該官能單體與該苯乙烯單體和丁二烯單體聚合以便形成該官能化的共聚 物,因此該共聚物代表一種官能化的三聚物。
      [0019] 優(yōu)選地,該充油官能化的苯乙烯-丁二烯共聚物包含基于IOOwt. %的該共聚物的 0. 3至IOwt. %、優(yōu)選0. 5至5.Owt. %并且更優(yōu)選0. 7至3. 5wt. %
      當(dāng)前第1頁1 2 3 4 5 
      網(wǎng)友詢問留言 已有0條留言
      • 還沒有人留言評論。精彩留言會獲得點贊!
      1