71.31[CH2]，116.38[CH]，117.15[CH]，117.68[C]，120.52[C]， 123. 85 [CH]，125. 40 [CH]，125. 54 [CH]，125. 78 [CH]，125. 96 [CH]，126. 38 [CH]，127. 19 [CH]， 127. 82 [CH]，127. 91 [C]，127. 97 [CH]，128. 54 [CH]，129. 22 [CH]，129. 50 [C]，129. 77 [CH]， 129. 83[CH]，130. 44[C]，132. 50 [C]，134. 15[C]，137. 05 [C]，137. 53 [C]，154. 21 [C]， 154. 57 [C]〇
[0043] 由上表征數(shù)據(jù)可得知中間體e的分子結(jié)構(gòu)式如下
[0044]
[0045](3)將中間體e(935mg，1.Ommol)、TMSA(0? 28mL，2.Ommol)、Pd(Ph3P) 2C12 (70mg， 0?lmmol)、CuI(19mg，0.lmmol)、甲苯（15mL)和二異丙胺（5mL)加入氮?dú)獗Ｗo(hù)的lOOmL的前 形瓶中，60°C下反應(yīng)12h。反應(yīng)混合物冷至室溫后，過(guò)濾除去不溶物質(zhì)，濾液注入飽和氯化銨 水溶液并用乙酸乙酯萃取。有機(jī)相用飽和NaCl水溶液洗滌，無(wú)水1%304干燥。過(guò)濾后減壓 蒸去溶劑，殘余物通過(guò)硅膠柱層析分離得到中間體f，產(chǎn)率為41%。
[0046]將中間體e(935mg，1.Ommol)、TMSA(0?28mL，2.Ommol)、Pd(Ph3P)2C12 (14mg， 0? 02mmol)、Cul(4mg，0. 02mmol)、甲苯（15mL)和二異丙胺（5mL)加入氮?dú)獗Ｗo(hù)的lOOmL的 茄形瓶中，60°C下反應(yīng)12h。反應(yīng)混合物冷至室溫后，過(guò)濾除去不溶物質(zhì)，濾液注入飽和氯化 銨水溶液并用乙酸乙酯萃取。有機(jī)相用飽和NaCl水溶液洗滌，無(wú)水1%304干燥。過(guò)濾后減 壓蒸去溶劑，殘余物通過(guò)硅膠柱層析分離得到中間體f，產(chǎn)率為40 %。
[0047]將中間體e(935mg，1.Ommol)、TMSA(0?28mL，2.Ommol)、Pd(Ph3P) 2C12 (35mg， 0? 05mmol)、CuI(10mg，0. 05mmol)、甲苯（15mL)和二異丙胺（5mL)加入氮?dú)獗Ｗo(hù)的lOOmL的 茄形瓶中，60°C下反應(yīng)12h。反應(yīng)混合物冷至室溫后，過(guò)濾除去不溶物質(zhì)，濾液注入飽和氯化 銨水溶液并用乙酸乙酯萃取。有機(jī)相用飽和NaCl水溶液洗滌，無(wú)水1%304干燥。過(guò)濾后減 壓蒸去溶劑，殘余物通過(guò)硅膠柱層析分離得到中間體f，產(chǎn)率為41 %。
[0048]中間體f的表征數(shù)據(jù)如下NMR(400MHz，CDC13) :S= 〇? 26[s，18H]，4. 55[d，J =12. 4Hz，2H]，4. 64-4. 77[m，6H]，6. 48 [s，2H]，6. 65 [d，J=8. 0Hz，2H]，6. 71 [d，J=8. 0Hz， 2H]，6.87[t，J= 7.6Hz，2H]，7.07[d，J= 8.8Hz，2H]，7.22-7.26[m，8H]，7.32-7.36[m， 4H]，7.88-7.91[m，4H]，7.96[d，J= 9.2Hz，2H]，8.06[s，2H];13CNMR(100MHz，CDC13): 8 = 0. 05[SiMe3],71. 13[CH2],71.29[CH2],94. 00[C= ],l〇5. 57[C= ], 116. 39 [CH], 116. 63[CH]，118. 20[C]，120. 48[C]，121. 04[C]，123. 81[CH]，125. 31[CH]，125. 40[CH]， 125. 52 [CH]，125. 71 [CH]，125. 87 [CH]，126. 37 [CH]，127. 82 [CH]，127. 97 [CH]，128. 75 [C]， 129. 08 [CH]，129. 22 [CH]，129. 31 [CH]，129. 45 [C]，132. 10 [CH]，133. 56 [C]，134. 12 [C]， 137. 13 [C]，137. 48 [C]，154. 21 [C]，155. 10 [C]。
[0049] 由上表征數(shù)據(jù)可得知中間體f的分子結(jié)構(gòu)式如下
[0050]
[0051] (4)依次將中間體f(388mg，0?4mmo1)、K2C03 (552mg，4.Ommol)、四氛咲喃（lOmL)和 甲醇（lOmL)加入lOOmL的茄形瓶中，在室溫下攪拌2h。反應(yīng)混合物被注入水中并用乙酸乙 酯萃取。有機(jī)相用飽和NaCl水溶液洗滌，無(wú)水MgS04干燥。過(guò)濾后減壓蒸去溶劑，殘余物 通過(guò)硅膠柱層析分離得到化合物g，產(chǎn)率為97 %。
[0052]依次將中間體f(388mg，0?4mmol)、K2C03(276mg，2.Ommol)、四氛咲喃（lOmL)和甲 醇（lOmL)加入lOOmL的茄形瓶中，在室溫下攪拌2h。反應(yīng)混合物被注入水中并用乙酸乙酯 萃取。有機(jī)相用飽和NaCl水溶液洗滌，無(wú)水MgS04干燥。過(guò)濾后減壓蒸去溶劑，殘余物通 過(guò)硅膠柱層析分離得到化合物g，產(chǎn)率為97 %。
[0053]依次將中間體f(388mg，0?4mmol)、K2C03(442mg，3. 2mmol)、四氛咲喃（lOmL)和甲 醇（lOmL)加入lOOmL的茄形瓶中，在室溫下攪拌2h。反應(yīng)混合物被注入水中并用乙酸乙酯 萃取。有機(jī)相用飽和NaCl水溶液洗滌，無(wú)水MgS04干燥。過(guò)濾后減壓蒸去溶劑，殘余物通 過(guò)硅膠柱層析分離得到中間體g，產(chǎn)率為97 %。
[0054]中間體g的表征數(shù)據(jù)如下NMR(400MHz，CDC13):S= 3.ll[s，2H]，4. 57[d，J= 12. 4Hz，2H]，4. 66-4. 78[m，6H]，6. 49[s，2H]，6. 67[d，J= 7. 2Hz，2H]，6. 71[d，J= 7. 6Hz， 2H]，6.88[t，J= 7.6Hz，2H]，7.11[d，J= 8.4Hz，2H]，7.22-7.30[m，6H]，7.34-7.38[m， 6H]，7.90-7.97[m，6H]，8.09[s，2H];13CNMR(100MHz，CDC13):S= 71.15[CH2]，71.30[CH2]， 94. 01[C= ],l〇5. 58[C= ],116. 40[CH],116. 65 [CH], 118. 21 [C], 120. 49 [C], 121. 05 [C], 123. 83 [CH]，125. 33 [CH]，125. 41 [CH]，125. 54 [CH]，125. 73 [CH]，125. 88 [CH]，126. 38 [CH]， 127. 84 [CH]，127. 97 [CH]，128. 76 [C]，129. 09 [CH]，129. 23 [CH]，129. 32 [CH]，129. 47 [C]， 132. 11[CH]，133. 58[C]，134. 14[C]，137. 14[C]，137. 50[C]，154. 22[C]，155. 11[C]。
[0055] 由上表征數(shù)據(jù)可得知中間體g的分子結(jié)構(gòu)式如下
[0056]
[0057] (5)將Cu(0Ac)2(182mg，1.Ommol)和吡啶（45mL)置于氮?dú)獗Ｗo(hù)的 100mL的雙口 瓶中加熱到60°C。攪拌下，用注射栗將中間體g(320mg，0. 4mmol)的R比啶（15mL)溶液以 1. 5mL/h的速度慢慢滴加到反應(yīng)器中。滴加完成后繼續(xù)在60°C下攪拌12h。反應(yīng)結(jié)束后待 混合物冷卻至室溫，減壓蒸去吡啶，殘余物通過(guò)硅膠柱層析分離，并進(jìn)一步經(jīng)HPLC精制，得 到本實(shí)施例的含有雙螺旋結(jié)構(gòu)的大環(huán)芳炔化合物，產(chǎn)率為11 %。
[0058] 將Cu(0Ac)2(145mg，0. 8mmol)和吡啶（45mL)置于氮?dú)獗Ｗo(hù)的100mL的雙口瓶中 加熱到60°C。攪拌下，用注射栗將中間體g(320mg，0. 4mmol)的R比啶（15mL)溶液以1.5mL/ h的速度慢慢滴加到反應(yīng)器中。滴加完成后繼續(xù)在60°C下攪拌12h。反應(yīng)結(jié)束后待混合物 冷卻至室溫，減壓蒸去吡啶，殘余物通過(guò)硅膠柱層析分離，并進(jìn)一步經(jīng)HPLC精制，得到本實(shí) 施例的含有雙螺旋結(jié)構(gòu)的大環(huán)芳炔化合物，產(chǎn)率為10 %。
[0059] 將Cu(0Ac)2(218mg，1. 2mmol)和吡啶（45mL)置于氮?dú)獗Ｗo(hù)的100mL的雙口瓶中 加熱到60°C。攪拌下，用注射栗將中間體g(320mg，0. 4mmol)的R比啶（15mL)溶液以1.5mL/ h的速度慢慢滴加到反應(yīng)器中。滴加完成后繼續(xù)在60°C下攪拌12h。反應(yīng)結(jié)束后待混合物 冷卻至室溫，減壓蒸去吡啶，殘余物通過(guò)硅膠柱層析分離，并進(jìn)一步經(jīng)HPLC精制，得到本實(shí) 施例的含有雙螺旋結(jié)構(gòu)的大環(huán)芳炔化合物，產(chǎn)率為11 %。
[0060] 本實(shí)施例的含有雙螺旋結(jié)構(gòu)的大環(huán)芳炔化合物的表征數(shù)據(jù)如下NMR(400MHz， CDC13):S= 4. 56 [d，J= 12Hz，6H]，4. 76-4. 82 [m，18H]，6. 72 [s，6H]，6. 80-6. 85 [m，18H]， 6.94[t，J= 8.0Hz，6H]，7.22-7.24[m，18H]，7.33-7.37[m，18H]，7.88[d，J= 7.2Hz，6H]， 7.90[d，J= 6.0Hz，6H]，7.94[d，J= 9.2Hz，6H]，8.01[s，6H];13CNMR(100MHz，CDC13) = 71. 13[CH2],71. 52[CH2],74. 78[C= ],83. 18[C= ],116. 27[CH],116. 64[CH],116. 80[C], 119. 79 [C]，121. 27 [C]，123. 91 [CH]，125. 57 [CH]，125. 71 [CH]，125. 90 [CH]，126. 02 [CH]， 126. 11 [CH]，126. 43 [CH]，127. 86 [CH]，128. 07 [CH]，128. 58 [C]，129. 28 [CH]，129. 61 [C]， 129. 70 [CH]，130. 13 [CH]，131. 78 [CH]，133. 80 [C]，134. 22 [C]，137. 20 [C]，137. 62 [C]，