口燒瓶中，按一定配比加入200g NJ-220、160g多異氰酸酯、160g 2，2- 二甲基_3_羥基丙酸，控制溫度40°C、攪拌速率500 r/min、時間4h，滴加3d 二(十二烷基硫)二丁基錫，并調(diào)節(jié)溫度至40°C、攪拌速率4000r/min，恒溫攪拌I h ；
將體系調(diào)節(jié)至40°C，緩慢加入一定量15.90g丙烯酸三氟乙酯，持續(xù)反應(yīng)1.5 h ;此后將溫度調(diào)節(jié)至50 °C，加入三乙胺調(diào)節(jié)pH至7.5，反應(yīng)60min ;在3000 r/min高速攪拌下將55ml分散劑丁酮及前述樹脂改性劑(其用量將在樹脂涂料配方中體現(xiàn))緩慢加入進行分散，即可得到活性多官能度小分子化合物改性聚(氨酯-丙烯酸酯)乳液；該實施例色層樹脂涂料配方如下:
多官能度小分子化合物8份， 聚(氨酯-丙烯酸)酯乳液30份，
正丁醇30份，
乙酸乙酯20份，
乙酸正丁酯20份。
[0042]實施例21
3，5-二氨基苯甲酸質(zhì)量若干，作為樹脂改性劑備用；
在干燥的帶有攪拌裝置、回流冷凝管和溫度計的500mL四口燒瓶中，按一定配比加入300g NJ-330, 240g TD1、240g 3-環(huán)丙基-3-羥基丙酸，控制溫度65°C、攪拌速率800 r/min、時間90min，滴加Id辛酸亞錫，并調(diào)節(jié)溫度至45°C、攪拌速率3000 r/min，恒溫攪拌5h ；
將體系調(diào)節(jié)至50°C，緩慢加入一定量20.54g I, 3- 丁二醇二甲基丙烯酸酯，持續(xù)反應(yīng)6h ;此后將溫度調(diào)節(jié)至50°C，加入三乙胺調(diào)節(jié)pH至6.9，反應(yīng)70min ;在2500 r/min高速攪拌下將80ml分散劑乙酸乙酯及前述樹脂改性劑(其用量將在樹脂涂料配方中體現(xiàn))緩慢加入進行分散，即可得到活性多官能度小分子化合物改性聚(氨酯-丙烯酸酯)乳液；該實施例色層樹脂涂料配方如下:
多官能度小分子化合物10份，
聚(氨酯-丙烯酸)酯乳液45份，
丁酮80份。
[0043]本發(fā)明通過一系列色層涂料及其固化膜作對比，結(jié)果發(fā)現(xiàn)空白試驗與實施例4對應(yīng)電化鋁產(chǎn)品差異最大。從附圖1可以看出，Ca)的電化鋁涂布效果均勻，無明顯暗紋、雜點，而(b)的中明顯出現(xiàn)了涂布不均勻現(xiàn)象，猶如“起霧”，這主要是因為電化鋁色層樹脂固化時分子鏈長度差距較大，(a)中引入了小分子的改性劑，使得樹脂在固化過程中鍵合點增多，交聯(lián)度增大，因此其固化后分子鏈長度趨于穩(wěn)定，而(b)則剛好相反；為了進一步說明該現(xiàn)象產(chǎn)生的原因，本發(fā)明還采用SEM掃描電鏡表征色層涂料固化膜斷面，從(I )中可以看出固化膜具有均勻顆粒狀結(jié)構(gòu)，而(II )中固化膜則是無規(guī)律的片狀結(jié)構(gòu)，綜合前述推論可以得出小分子化合物改性劑能夠使得色層涂料在固化過程中鍵合作用增多，分子鏈處于較穩(wěn)定水平、顆粒大小均勻，因此可以避免由于環(huán)境溫、濕度較大而造成的色層起霧現(xiàn)象。
[0044]以上所述僅為本發(fā)明的實施例，并非因此限制本發(fā)明的專利范圍，凡是利用本發(fā)明說明書所作的等效結(jié)構(gòu)或等效流程變換，或直接或間接運用在其他相關(guān)的技術(shù)領(lǐng)域，均同理包括在本發(fā)明的專利保護范圍內(nèi)。
【主權(quán)項】
1.一種多官能度小分子化合物改性聚(氨酯-丙烯酸酯)乳液的制備方法，其特征在于，包括如下步驟: 步驟A、在干燥的帶有攪拌裝置、回流冷凝管和溫度計的反應(yīng)容器中，按一定配比加入第一、二、三類單體，控制溫度10~80°C、攪拌速率500~3000 r/min、時間l~4h，滴加1~3滴催化劑，并調(diào)節(jié)溫度至40~90°C、攪拌速率1000~4000 r/min，恒溫攪拌1~8 h ； 其中，所述第一類單體為聚氧化丙烯二元醇，如NJ-210、NJ-220、NJ-330，或者聚環(huán)氧乙烷、聚四氫呋喃； 所述第二類單體為異氰酸酯類化合物，如脂肪族二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯或多異氰酸酯，其與第一類單體質(zhì)量比為0.8~1.5: I; 所述第三類單體為丙烯酸或其衍生物，如二羥甲基丙酸、二羥甲基丁酸、2-羥基丙酸、3- (4-羥基苯基)-2-羥基丙酸、2，2- 二甲基-3-羥基丙酸或3-環(huán)丙基-3-羥基丙酸，其與第一類單體質(zhì)量比為0.8~1.5: I; 所述催化劑為有機錫類，如1~3滴的二月桂酸二異丁基錫(T-12)、辛酸亞錫、二(十二燒基硫)一■丁基錫、一■醋酸一■丁基錫； 步驟B、將體系調(diào)節(jié)至50~80°C，緩慢加入一定量丙烯酸酯類封端劑，反應(yīng)0.5-7 h ; 其中，所述丙烯酸酯類封端劑為乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸三氟乙酯或1，3-丁二醇二甲基丙烯酸酯，其與第一類單體物質(zhì)的量比在1.8-2.2: I之間； 步驟C、將體系溫度調(diào)節(jié)至20~60 °C，加入中和劑調(diào)節(jié)pH至6.8-7.5之間，反應(yīng)10~70min ;在2000~4000 r/min高速攪拌下將分散劑及樹脂改性劑緩慢加入進行分散，即可得到多官能度小分子化合物改性聚(氨酯-丙烯酸酯)乳液； 其中，所述中和劑為有機堿類，如三乙胺、生物堿，或無機堿及其鹽，如液氨、碳酸鈉、碳酸氫鈉； 所述分散劑為甲苯、乙醇、丁酮或乙酸乙酯，其與第一類單體體積摩爾數(shù)比為200?800mL:1mol ； 其中，所述樹脂改性劑為已知多官能度小分子化合物的本體或氨基衍生物，如三聚氰胺、均苯三甲酸、三乙胺的本體或其衍生物、3，5-二氨基苯甲酸、順丁烯二酸、二乙烯三胺的本體或其衍生物；所述多官能度小分子化合物與第一類單體物質(zhì)的量之比為0.8-1.2:1，再乘以其官能度數(shù)的倒數(shù)。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的多官能度小分子化合物改性聚(氨酯-丙烯酸酯)乳液的制備方法，其特征在于:步驟A中，所述第一類單體為NJ210 ;所述第二類單體為脂肪族二異氰酸酯，與第一類單體質(zhì)量比為1.02: I ;所述第三類單體為2，2-二甲基-3-羥基丙酸，與第一類單體質(zhì)量比為1.02: I ;反應(yīng)溫度60°C、攪拌速度1000 r/min、反應(yīng)時間2h ;所述催化劑為辛酸亞錫，用量為2滴；滴加催化劑后溫度80°C、攪拌速率2000 r/min、時間6h。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的多官能度小分子化合物改性聚(氨酯-丙烯酸酯)乳液的制備方法，其特征在于:步驟B中，所述丙烯酸酯類封端劑為乙二醇二甲基丙烯酸酯，與第一類單體物質(zhì)的量比物質(zhì)的量比為2: 1，持續(xù)反應(yīng)2h。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的多官能度小分子化合物改性聚(氨酯-丙烯酸酯)乳液的制備方法，其特征在于:步驟C中，反應(yīng)溫度為40°C，攪拌速度2500 r/min,反應(yīng)時間40min ；所述中和劑為三乙胺，并調(diào)節(jié)PH為7.0;所述分散劑為丁酮，其與第一類單體的體積摩爾比為600mL: Imol ;所述樹脂改性劑為優(yōu)選均苯三甲酸基化產(chǎn)物，與第一類單體物質(zhì)的量之比為1:1，再乘以其官能度數(shù)的倒數(shù)。5.根據(jù)權(quán)利要求1-4任一所述方法制備得到的多官能度小分子化合物改性聚(氨酯-丙烯酸酯)乳液，其特征在于:將其應(yīng)用于含多官能度小分子化合物的電化鋁色層涂料的配制。6.一種如權(quán)利要求5所述含多官能度小分子化合物的電化鋁色層涂料的配制，其特征在于，所述涂料按質(zhì)量份數(shù)由以下組分組成: 多官能度小分子化合物1~10份， 改性聚(氨酯-丙烯酸酯)乳液 20~40份， 溶劑60~80份。7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的含多官能度小分子化合物的電化鋁色層涂料，其特征在于:所述多官能度小分子化合物為三聚氰胺、均苯三甲酸、三乙胺的本體或其衍生物，或3，5- 二氨基苯甲酸、順丁烯二酸、二乙烯三胺的本體或其衍生物； 所述溶劑為丁酮、甲苯、正丁醇、異丙醇、乙酸乙酯、乙酸正丁酯一種或者多種的任意比混合溶劑。8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的含多官能度小分子化合物的電化鋁色層涂料，其特征在于:所述多官能度小分子化合物為均苯三甲酸氨基化產(chǎn)物，其質(zhì)量份數(shù)為8份；所述溶劑為丁酮與正丁醇體積比為9: 1，溶劑質(zhì)量份數(shù)70份。
【專利摘要】本發(fā)明屬于高分子材料技術(shù)領(lǐng)域，涉及電化鋁色層樹脂的改性，尤其涉及一種多官能度小分子化合物改性聚（氨酯-丙烯酸酯）乳液的制備方法及其應(yīng)用。本發(fā)明所述的改性聚（氨酯-丙烯酸酯）乳液的制備方法包括將高分子多元醇、異氰酸酯類化合物與丙烯酸或其衍生物在有機錫類催化作用下預(yù)聚合，然后加入丙烯酸酯類封端劑，再加入堿性中和劑，高速攪拌下將分散劑及樹脂改性劑進行分散，即可得到多官能度小分子化合物改性聚（氨酯-丙烯酸酯）乳液。本發(fā)明還公開了一種含多官能度小分子化合物改性電化鋁色層涂料的配方。本發(fā)明所制得的電化鋁涂料，可避免因高溫、潮濕氣候所造成的電化鋁色層起霧現(xiàn)象。色層涂布時流平性更好，樹脂固化更完全。
【IPC分類】C08G18/48, C08F222/14, C08F222/20, C08G18/66, C08F283/00, C08G18/34, C09D151/08, C08F220/22
【公開號】CN105153373
【申請?zhí)枴緾N201510602481
【發(fā)明人】張愛斌, 陳正宇, 梁茜, 宋靜
【申請人】揚州市祥華新材料科技有限公司
【公開日】2015年12月16日
【申請日】2015年9月21日