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      丙烯腈、苯乙烯和丁二烯基熱塑性模塑材料的制作方法_3

      文檔序號:8946992閱讀:來源:國知局
      0117] 凝聚接巧基質(zhì)Bl
      [0118] 凝聚后獲得的接枝基質(zhì)Bl具有X)和y)部分的雙峰粒度分布,其中X)是非凝聚 顆粒部分,y)是屯。值范圍為350至IJ550nm,多分散性U小于0. 28的凝聚顆粒部分。一般情 況下,X)部分的非凝聚顆粒的屯。值范圍是80到120nm。
      [0119]X)部分凝聚接枝基質(zhì)BI的顆粒重量一般占重量的15%到40%,最好是20%到 30%,W及y)部分的顆粒分?jǐn)?shù)一般占重量的60%到85%,最好是70%到80%,W粒度的總 質(zhì)量為準(zhǔn),一般情況下,X)和y)的重量百分比總計(jì)為100%。
      [0120] 凝聚接枝基質(zhì)Bl最好包括y)部分dg。值范圍為350到550皿,最好是350到450皿, 尤其最好是350到400nm,并且多分散性U小于0. 27,尤其是小于0. 26的凝聚顆粒。 陽121] 所獲得的凝聚接枝基質(zhì)Bl的分散液相對穩(wěn)定,并且可W隨時(shí)保存和運(yùn)輸,不需要 凝固。
      [0122] 凝聚接枝基質(zhì)Bl用于生產(chǎn)本發(fā)明所述的接枝共聚物B。 。。引 接巧共聚物B
      [0124] 為了生產(chǎn)本發(fā)明所述的接枝共聚物B,凝聚接枝基質(zhì)Bl與單體B21和B22接枝。 陽125] -般情況下,接枝共聚物B包含重量百分比為40%到85% (W接枝共聚物B的固 體含量為準(zhǔn))的接枝基質(zhì)度1),W及重量百分比為15%到60% (W接枝共聚物B的固體含 量為準(zhǔn))的接枝殼度2)。Bl和B2的重量百分比總計(jì)為100%。 陽126] 可通過度1)重量百分比為70%到90%最好是75%到85%的苯乙締和/或a-甲 基苯乙締,尤其是苯乙締,和度2)重量百分比為10%到30%最好是15%到25%的丙締臘、 甲基丙締臘和/或甲基丙締酸甲醋,尤其是丙締臘,在凝聚接枝基質(zhì)度1)存在的情況下發(fā) 生反應(yīng)獲得接枝殼度2)。B21和B22的重量百分比總計(jì)為100%。
      [0127] 優(yōu)選接枝殼B2由W下成份構(gòu)成:苯乙締和丙締臘的B2-1共聚物、a-甲基苯乙締 和丙締臘的B2-2共聚物。特別優(yōu)選苯乙締和丙締臘的B2-1共聚物。
      [0128] 特別優(yōu)選的接枝殼B2通過重量百分比為75%到85%的苯乙締和重量百分比為 15%到25%的丙締臘發(fā)生反應(yīng)獲取。
      [0129] 接枝殼度2)最好是在進(jìn)行接枝基質(zhì)度1)的上述凝聚后,通過乳液聚合過程進(jìn)行 制備。
      [0130] 制備接枝殼度2)的接枝共聚應(yīng)采用與生產(chǎn)接枝基質(zhì)度1)的乳液聚合作用相同的 方法來執(zhí)行,如有必要,還可W添加乳化劑和輔助劑。按照本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例接枝到接枝 基質(zhì)的單體混合物,可W-次性添加到反應(yīng)混合物中,該操作延續(xù)多個(gè)階段-例如制備多 種接枝上層-或在聚合過程中連續(xù)進(jìn)行。單體B21和B22(尤其是苯乙締和丙締臘)最好 可W同時(shí)添加。 陽131] 根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例,接枝殼度2)由成份B21和B22,尤其是苯乙締和丙締臘,構(gòu) 成的單體混合物,在根據(jù)上述過程獲得的凝聚接枝基質(zhì)度1)存在的情況下進(jìn)行聚合。可W單獨(dú)添加單體或W混合物的形式添加。例如,可W單獨(dú)接枝B21,然后接枝B21和B22的混 合物。最好是在上文所述的接枝基質(zhì)的常用條件下,在水乳液中再次進(jìn)行接枝共聚。
      [0132] 本領(lǐng)域的技術(shù)人員熟知與接枝反應(yīng)相關(guān)的詳細(xì)信息,并且在DE-A24 27 960和 EP-A0 062901 進(jìn)行了說明。 陽133] 優(yōu)先選擇由W下成份構(gòu)成的接枝共聚物B:
      [0134]Bl:重量百分比為40%到85% (W接枝共聚物B的固體含量為準(zhǔn))的一種可通過 (a)聚合W下成份獲得的接枝基質(zhì)度1): 陽135] 度11):重量百分比為10. 5%到24. 5% (W接枝基質(zhì)Bl為準(zhǔn))的苯乙締,W及 陽136] 度12):重量百分比為75. 5%到89. 5% (W接枝基質(zhì)Bl為準(zhǔn))的下二締, 陽137] 其中度11)和度的重量百分比總計(jì)為100% ; 陽13引 W及化)通過添加W下物品凝聚所獲得的接枝基質(zhì)Bl
      [0139] (C):重量份數(shù)為0.Ol到5 (W100份接枝接枝Bl重量為準(zhǔn))的凝聚共聚物
      [0140] (C),在任何情況下都是W固體含量為準(zhǔn): WW] (Cl):重量百分比為80%到99. 9%的丙締酸乙醋,化及 陽1創(chuàng) 似):重量百分比為0. 1%到20%的甲基丙締酷胺。 陽143] 其中(Cl)和(C2)的重量百分比總計(jì)為100%擬及
      [0144] B2:重量百分比為15%到60% (W接枝共聚物B的固體含量為準(zhǔn))的,可通過凝 聚接枝基質(zhì)BI和W下成份的混合物發(fā)生反應(yīng)獲得的接枝殼:
      [0145] 度21)重量百分比為70 %到90% (W接枝殼B2為準(zhǔn))的苯乙締,W及
      [0146] 度22)重量百分比為10%到30% (W接枝殼B2為準(zhǔn))的丙締臘,
      [0147] 其中接枝基質(zhì)Bl和接枝殼B2的重量百分比總計(jì)為100%;
      [0148] 其特征在于 陽1例 (iii)凝聚共聚物似的多分散性U小于0. 27,dso值為100到150皿,W及[0150](iv)凝聚接枝基質(zhì)Bl具有X)部分屯。值為80到120nm的非凝聚顆粒,和y)部 分屯。值為350到550nm并且多分散性U小于0. 28的凝聚顆粒的雙峰粒度分布。 陽151] 本發(fā)明所述的接枝共聚物B還可W作為乳液或膠乳分散液,因?yàn)檫\(yùn)些接枝共聚物 B是在反應(yīng)混合物中獲得的。 陽152] 但是,此外,他們還可W在另一個(gè)步驟中生成。原則上,本領(lǐng)域的技術(shù)人員熟知運(yùn) 些制備措施。制備步驟的例子包括將接枝共聚物B從反應(yīng)混合物中分離出來,例如通過噴 霧干燥法、剪切或用強(qiáng)酸析出或使用來自硫酸儀等無機(jī)化合物的其他沉淀劑。另一個(gè)制 備步驟的例子是對隔離出來的橡膠進(jìn)行干燥。接枝橡膠分散液的固體含量大約占重量的 40%。 陽153] 本發(fā)明還提供了一種通過W下方式,生產(chǎn)本發(fā)明所述的接枝共聚物B的工藝:
      [0154] (i)在水乳液中聚合單體B12和B11,W提供顆粒接枝基質(zhì)BI,
      [0155] (ii)使用凝聚共聚物(C),對乳液行使的顆粒接枝基質(zhì)Bl進(jìn)行凝聚,其中共聚物 (C)的多分散性U小于0. 27,ds。值范圍是100到150nm,從而提供一種凝聚的顆粒接枝基質(zhì) BI,然后 陽156] (iii)在凝聚的顆粒接枝基質(zhì)Bl存在的情況下,在水乳液中,對接枝殼的單體B21和B22進(jìn)行聚合作用。
      [0157] 使用B、B12、B11、B1、C、B21和B22生產(chǎn)本發(fā)明所述的接枝共聚物。
      [0158] 根據(jù)本發(fā)明所述的工藝,一般情況下所獲得的顆粒接枝基質(zhì)Bl的屯。值為80到 120nm〇 陽159] 根據(jù)本發(fā)明的工藝的優(yōu)選實(shí)施例,步驟(i)將按照W下方式執(zhí)行:
      [0160] (I)在水乳液中對單體B12和Bll進(jìn)行聚合作用,W提供ds。值為80到120nm的 顆粒接枝基質(zhì)BI,其中 陽161] (i-I)首先僅對重量百分比為3%到10%的單體度11)進(jìn)行聚合作用,基于總單體 量度11)和度12),然后
      [0162] (i-II)對單體度12)和剩余單體度11)的混合物進(jìn)行聚合作用。
      [0163] 根據(jù)本發(fā)明的工藝的另一個(gè)優(yōu)選實(shí)施例,步驟(i)如上文所述,其中步驟(i-II) 的特征在于:
      [0164] (i-IIa)對重量百分比為4%到10% (W總單體量度11)和度12)為準(zhǔn))的第一 部分單體度12)和度11)混合物進(jìn)行聚合作用, 陽1化](i-Hb)對重量百分比為80%到93% (W總單體量度11)和度12)為準(zhǔn))的另一 部分剩余單體度12)和度11)混合物進(jìn)行聚合作用, 陽166] 其中(i-I)、(i-IIa)和(i-IIb)中單體度11)和度12)的重量百分比總計(jì)為 100%。
      [0167] 根據(jù)本發(fā)明的工藝的另一個(gè)優(yōu)選實(shí)施例,步驟(i)如上文所述,其中步驟(i-II) 的特征在于: 陽16引(i-IIa)對重量百分比為4%到10% (W總單體量度11)和度12)為準(zhǔn))的第一 部分單體度12)和度11)混合物進(jìn)行聚合作用, 陽1例(i-Hb)對重量百分比為80%到93% (W總單體量度11)和度12)為準(zhǔn))的另一 部分剩余單體度12)和度11)混合物進(jìn)行聚合作用, 陽17〇]其中(i-I)、(i-IIa)和(i-nb)中單體度11)和度12)的重量百分比總計(jì)為 100%。 陽171] 并且子步驟(i-IIa)和(i-nb)中單體度12)和度11)的比值不同。
      [0172] 根據(jù)本發(fā)明的工藝的另一個(gè)優(yōu)選實(shí)施例,步驟(i)如上文所述,其中步驟(i-II) 的特征在于: 陽173] (i-IIa)對重量百分比為4%到10% (W總單體量度11)和度12)為準(zhǔn))的第一 部分單體度12)和度11)混合物進(jìn)行聚合作用,
      [0174] (i-IIb)對重量百分比為80%到93% (W總單體量度11)和度12)為準(zhǔn))的另一 部分剩余單體度12)和度11)混合物進(jìn)行聚合作用, 陽175] 其中(i-I)、(i-IIa)和(i-IIb)中單體度11)和度12)的重量百分比總計(jì)為 100%。 陽176]并且子步驟(i-IIa)和(i-IIb)中單體度12)和度11)的比值相同。
      [0177] 本發(fā)明進(jìn)一步提供了一種包含本發(fā)明所述的接枝共聚物B和一種熱塑性共聚物B W及其他任選成份K的熱塑性模塑化合物。
      [0178] 本發(fā)明提供了一種包含一種熱塑性共聚物A和接枝共聚物B W及其他任選成份K 的熱塑性模塑化合物,其中模塑化合物包含:
      [0179]A:重量百分比為40%到80%的至少一種熱塑性共聚物A,可通過W下方式獲得:
      [0180]Al:重量百分比為20%到31% (W共聚物A為準(zhǔn))的丙締臘,化及 陽181] A2:重量百分比為69%到80%(W共聚物A為準(zhǔn))的苯乙締或a-甲基苯乙締或 苯乙締和a-甲基苯乙締的混合物, 陽182] B:重量百分比為20%到60%的本發(fā)明所述的接枝共聚物B; 陽183]和 陽184] K:重量百分比為0%到5%的其他成份K, 陽化5] 其中成份A、B和K重量百分比總計(jì)為100%。 ?;痙 共聚物A 陽187]共聚物A最好是通過本體聚合或在一種或多種溶劑存在的情況下,用丙締臘和苯 乙締和/或Q-甲基苯乙締等成份進(jìn)行生產(chǎn)。PreferenceisgiventocopolymersA havingmolarmassesM"offrom50OOOto300OOOg/mol,wherethemolarmassesmay bedetermined,forexample,bylightscatteringintetrahydrofuran(GPCwithUV detection).共聚物A構(gòu)成熱塑性模塑化合物基質(zhì)。
      [0188] 共聚物A尤其可W包含:
      [0189] (Aa)聚苯乙締-丙締臘,用重量百分比為69%到80% (W(Aa)為準(zhǔn))的苯乙締 和重量百分比為20%到31 %的丙締臘進(jìn)行生產(chǎn),基于(Aa),或 陽19〇] (Ab)聚-a-甲基苯乙締-丙締臘,用重量百分比為69%到80% (W(Ab)為準(zhǔn)) 的a-甲基苯乙締和重量百分比為20%到31 %的丙締臘進(jìn)行生產(chǎn),或陽191] (Ac)共聚物基質(zhì)(Aa)和共聚物基質(zhì)(Ab)的混合物。
      [0192] 還可W通過丙締臘、苯乙締和a-甲基苯乙締的共聚作用獲得共聚物A。但是,原 則上還可W使用包含單體構(gòu)建模塊的聚合物基質(zhì)。 陽193] 共聚物基質(zhì)A的數(shù)均分子量(M。)最好是15 000到100OOOg/mol(由GP
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