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      丙烯腈、苯乙烯和丁二烯基熱塑性模塑材料的制作方法_3

      文檔序號(hào):8946993閱讀:來源:國知局
      00% (W接枝基質(zhì)Bl為準(zhǔn))的下二締,
      [013引其中度11)和度的重量百分比總計(jì)為100% ;
      [0136] W及化)通過添加W下物品凝聚所獲得的接枝基質(zhì)Bl
      [0137] (C):重量份數(shù)為0.Ol到5 (W100份接枝接枝Bl重量為準(zhǔn))的凝聚共聚物
      [0138] (C),在任何情況下都是W固體含量為準(zhǔn):
      [013引 (Cl):重量百分比為80 %到99. 9 %的丙締酸乙醋,化及
      [0140] 似):重量百分比為0. 1%到20%的甲基丙締酷胺。
      [0141] 其中(Cl)和(C2)的重量百分比總計(jì)為100%擬及
      [0142] B2:重量百分比為15%到60% (W接枝共聚物B的固體含量為準(zhǔn))的,可通過凝 聚接枝基質(zhì)Bl和W下成份的混合物發(fā)生反應(yīng)獲得的接枝殼:
      [014引 度21):重量百分比為70 %到90 % (W接枝殼B2為準(zhǔn))的苯乙締,W及
      [0144] 度22):重量百分比為10%到30% (W接枝殼B2為準(zhǔn))的丙締臘,
      [0145] 其中接枝基質(zhì)BI和接枝殼B2的重量百分比總計(jì)為100% ;
      [0146] 其特征在于
      [0147] (iU)凝聚共聚物(C)的多分散性U小于0. 27,范圍最好是0. 26至IJ0. 20,ds。值范 圍是 100 150nm,最好是 110 140nm,W及
      [0148] (iv)凝聚接枝基質(zhì)Bl具有X)部分dg。值為80至Ij120nm的非凝聚顆粒,和y)部 分屯。值為350到550nm并且多分散性U小于0. 28的凝聚顆粒的雙峰粒度分布。
      [0149] 本發(fā)明所述的接枝共聚物B還可W作為乳液或膠乳分散液,因?yàn)檫\(yùn)些接枝共聚物 B是在反應(yīng)混合物中獲得的。
      [0150] 但是,此外,他們還可W在另一個(gè)步驟中生成。原則上,本領(lǐng)域的技術(shù)人員熟知運(yùn) 些制備措施。制備步驟的例子包括將接枝共聚物B從反應(yīng)混合物中分離出來,例如通過噴 霧干燥法、剪切或用強(qiáng)酸析出或使用來自硫酸儀等無機(jī)化合物的其他沉淀劑。另一個(gè)制 備步驟的例子是對(duì)隔離出來的橡膠進(jìn)行干燥。接枝橡膠分散液的固體含量大約占重量的 40%。
      [0151] 本發(fā)明進(jìn)一步提供了一種通過W下方式,生產(chǎn)本發(fā)明所述的上述接枝共聚物B的 工藝:
      [0152] (i)在水乳液中聚合單體B12和B11,W提供顆粒接枝基質(zhì)BI,
      [0153](ii)使用凝聚共聚物(C),對(duì)乳液行使的顆粒接枝基質(zhì)Bl進(jìn)行凝聚,其中共聚物 (C)的多分散性U小于0. 27,ds。值范圍是100到150nm,從而提供一種凝聚的顆粒接枝基質(zhì) BI,然后
      [0154] (iii)在凝聚的顆粒接枝基質(zhì)Bl存在的情況下,在水乳液中,對(duì)接枝殼的單體B21 和B22進(jìn)行聚合作用。
      [01巧]使用B、B12、B11、B1、C、B21和B22生產(chǎn)本發(fā)明所述的接枝共聚物。
      [0156] 根據(jù)本發(fā)明所述的工藝,一般情況下所獲得的顆粒接枝基質(zhì)Bl的ds。值為80到 120nm。
      [0157] 本發(fā)明還提供了一種包含本發(fā)明所述的接枝共聚物B和一種熱塑性共聚物BW及 其他任選成份K的熱塑性模塑化合物。
      [0158] 本發(fā)明提供了一種包含一種熱塑性共聚物A和接枝共聚物BW及其他任選成份K 的熱塑性模塑化合物,其中模塑化合物包含:
      [0159] A:重量百分比為40%到80%的至少一種熱塑性共聚物A,可通過W下方式獲得:
      [0160] Al:重量百分比為20%到31% (W共聚物A為準(zhǔn))的丙締臘,化及
      [0161] A2:重量百分比為69%到80% (W共聚物A為準(zhǔn))的苯乙締或a-甲基苯乙締或
      [0162] 苯乙締和a-甲基苯乙締的混合物,
      [0163] B:重量百分比為20%到60%的本發(fā)明所述的接枝共聚物B;
      [0164] 和
      [0165] K:重量百分比為0 %到5 %的其他成份K,
      [0166] 其中成份A、B和K重量百分比總計(jì)為100%。 陽167]共聚物A
      [016引共聚物A最好是通過本體聚合或在一種或多種溶劑存在的情況下,用丙締臘和苯 乙締和/或a-甲基苯乙締等成份進(jìn)行生產(chǎn)。優(yōu)選選擇摩爾質(zhì)量為50 000到300OOOg/ mol的共聚物A,其中摩爾質(zhì)量可W在四氨巧喃中通過光散射來確定(由GPC用紫外線檢測(cè) 進(jìn)行確定)。共聚物A構(gòu)成熱塑性模塑化合物基質(zhì)。
      [0169] 共聚物A尤其可W包含:
      [0170] (Aa)聚苯乙締-丙締臘,用重量百分比為69%到80% (W(Aa)為準(zhǔn))的苯乙締 和重量百分比為20%到31 %的丙締臘進(jìn)行生產(chǎn),或
      [0171] (Ab)聚-a-甲基苯乙締-丙締臘,用重量占69%到80%的a-甲基苯乙締和重 量占20到31 %的丙締臘進(jìn)行生產(chǎn),基于(Ab),或
      [017引 (Ac)共聚物基質(zhì)(Aa)和共聚物基質(zhì)(Ab)的混合物。
      [0173] 還可W通過丙締臘、苯乙締和a-甲基苯乙締的共聚作用獲得共聚物A。但是,原 則上還可W使用包含單體構(gòu)建模塊的聚合物基質(zhì)。
      [0174] 共聚物基質(zhì)A的數(shù)均分子量(M。)最好是15 000到100OOOg/mol(由GPC用紫外 線檢測(cè)進(jìn)行確定)。
      [01巧]共聚物基質(zhì)A的粘度(Vz)(根據(jù)DIN53726的規(guī)定,在25°C的溫度下,在重量百分 比為0. 5%的二甲基甲酯胺溶液中進(jìn)行確定)。共聚物基質(zhì)A可W按照Kunststoff-Hand buch,Vieweg-DaumiIler,VolV, (Polystyrol),Carl-Hanser-Verlag,Munich1969,pages 122f.,lines12ff所述的工藝,在甲苯或乙苯中,通過本體聚合/溶液聚合進(jìn)行生產(chǎn)。
      [0176] 如上文所述,優(yōu)選共聚物基質(zhì)成份A是一種聚苯乙締-丙締臘、聚-a-甲基苯乙 締-丙締臘或其混合物。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施例中,進(jìn)行生產(chǎn)后,按照本領(lǐng)域的技術(shù)人 員熟知的工藝隔離成份A,最好是加工成丸狀。
      [0177] 本發(fā)明進(jìn)一步提供了一種熱塑性模塑化合物,運(yùn)種化合物還包括至少一種從聚碳 酸醋、聚醋碳酸鹽、聚醋和聚酷胺基團(tuán)中選出的熱塑性聚合物燈巧。
      [0178] 按照本發(fā)明所述用于模塑化合物的共聚物A還可W與其他熱塑性聚合物燈巧混 合。適當(dāng)?shù)睦佑绕浒ò刖з|(zhì)聚酷胺、半芳聚氯乙締、聚醋、聚氧化締、聚芳硫酸、聚酸酬、 聚氯乙締和/或聚碳酸醋。
      [0179] 適當(dāng)?shù)木厶妓岽?聚醋碳酸鹽可W是線性或有支鏈。支鏈產(chǎn)物最好是通過合并摩 爾百分比為0.05%到2.0% (基于所采用的聯(lián)苯酪的總和)的S官能或超過S官能的化合 物獲取,例如包含S種或S種W上酪醒樹脂OH基團(tuán)的化合物。聚碳酸醋/聚醋碳酸鹽可W 包含芳香鍵面素,尤其是漠和/或氯。但是,最好是無面素。他們的平均分子量,重量平 均;例如,通過超速離屯、法或光散射進(jìn)行確定)為10000到200000,最好是20000到80 000。
      [0180] 適當(dāng)?shù)臒崴苄跃鄞鬃詈檬蔷蹖?duì)苯二甲酸締控醋,例如芳族二簇酸或其反應(yīng)衍生物 (例如二甲醋或酸?。┡c脂肪族、脂環(huán)族或芳基脂肪族的反應(yīng)產(chǎn)物W及運(yùn)些反應(yīng)產(chǎn)物的混 合物。優(yōu)選聚對(duì)苯二甲酸締控醋可W根據(jù)已知方法(參見Kunststoff-Han化uch,volume VIII.PP695ff,CarlHanserVerlag,Munich1973)用對(duì)苯二甲酸(例如其反應(yīng)衍生物) 和脂肪族或包含2到10個(gè)碳原子脂環(huán)族二醇進(jìn)行生產(chǎn)。在優(yōu)選聚對(duì)苯二甲酸締控醋,摩爾 百分比為80%到100%,最好是90%到100%的二簇酸是對(duì)苯二甲酸根,摩爾百分比為80% 至IJ100%最好是90 %到100%的二醇根是乙二醇和/或1,4-下二醇根。除了乙二醇/1,4-下 二醇根外,聚對(duì)苯二甲酸締控醋還可W包含摩爾百分比為0%到20%的其他包含3到12個(gè) 碳原子的脂肪族二醇或包含6到12個(gè)碳原子的脂環(huán)族二醇(例如,參見DE2 407 647、DE 2 407 776和DE2715 932)。聚對(duì)苯二甲酸締控醋可W通過合并相對(duì)少量的S-或四元醇 或S或四簇酸進(jìn)行分化,例如DE1 900 270和US3, 692, 744所述。
      [0181] 優(yōu)選分化劑的例子包括苯均S酸、偏苯S酸、S徑甲基乙燒、S徑甲基丙烷和季戊 四醇。根據(jù)酸成份,建議分化劑的摩爾百分比不超過1%。優(yōu)先選擇僅用對(duì)苯二甲酸及其反 應(yīng)衍生物(例如其二徑基醋)和乙二醇和/或1,4-下二醇生產(chǎn)的聚對(duì)苯二甲酸締控醋W 及運(yùn)些聚對(duì)苯二甲酸締控醋的混合物優(yōu)選聚對(duì)苯二甲酸締控醋還包括用至少兩種上述乙 醇成份生產(chǎn)的共聚醋:尤其優(yōu)選的共聚醋是聚(乙二醇,4-下二醇)對(duì)苯二酸鹽。
      [0182] 適當(dāng)?shù)木劭岚钒ㄒ阎耐劭岚?、共聚多酷胺W及運(yùn)些聚酷胺的混合物。上 述聚酷胺可W是半晶質(zhì)和/或非晶質(zhì)聚酷胺。
      [0183] 適當(dāng)?shù)陌刖з|(zhì)聚酷胺包括聚酷胺6、聚酷胺6,6W及運(yùn)些成份的混合物和相應(yīng)的 共聚物。
      [0184] 適當(dāng)?shù)陌刖з|(zhì)聚酷胺還包括酸性成份全部或部分由對(duì)苯二甲酸和/或間苯二甲 酸和/或辛二酸和/或癸二酸和/或壬二酸和/或己二酸和/或環(huán)己燒二甲酸構(gòu)成的,二 元胺成份全部或部分由m-或P-二甲苯二胺和/或己二胺和/或2, 2, 4-S甲基六甲撐二 胺和/或2, 2, 4-S甲基六甲撐二胺和/或異弗爾酬二胺構(gòu)成,并且成份已知的半晶質(zhì)聚酷 胺。同時(shí)可W使用的還包括完全或部分用包含7到12個(gè)環(huán)狀碳原子的內(nèi)酷胺構(gòu)成的聚酷 胺,可選擇同時(shí)使用一種或多種上述原始成份。
      [0185] 可W采用的非晶質(zhì)聚酷胺包括通過乙二胺、己二胺、癸二胺、2,2, 4-和/或 2, 4, 4-S甲基六甲撐二胺、m-和/或P-二甲苯二胺、4, 4' -二氨基二環(huán)己基甲燒、4, 4' -二 氨基二環(huán)己基丙烷、3, 3' -二甲基-4, 4' -二氨基二環(huán)己基甲燒、3-氨甲基-3, 5, 5-=甲基 環(huán)己胺、2, 5-和/或2,6-雙(氨甲基)降茨燒和/或1,4-二胺基甲基環(huán)已燒燈二元胺,和 草酸、己二酸、壬二酸、十二燒二酸、十屯燒二甲酸、2, 2, 4-和/或2, 4, 4-S甲基己二酸、間 苯二甲酸和對(duì)苯二甲酸等二簇酸的縮聚反應(yīng)獲取的已知產(chǎn)物。
      [0186] 還可W使用通過多種單體的縮聚反應(yīng)獲得的共聚物,例如在-氨基己酸、-氨基 十一酸或-氨基十二酸等氨基簇酸存在的情況下生成的共聚物或其內(nèi)酷胺。尤其適合的 非晶質(zhì)聚酷胺包括用間苯二甲酸、己二胺和4,4'-二氨基二環(huán)己基甲燒、異弗爾酬二胺、 2, 2,4-和/或2, 4, 4-S甲基六甲撐二胺、2,5-和/或2,6-雙(氨甲基)降茨燒等二元 胺;或間苯二甲酸、4,4'-二氨基二環(huán)己基甲燒和-己內(nèi)酷胺;或間苯二甲酸、3,3'-二甲 基-4, 4' -二氨基二環(huán)己基甲燒和十二內(nèi)酷胺;或?qū)Ρ蕉姿岷?, 2, 4-和/或2, 4, 4-S甲 基六甲撐二胺的異構(gòu)體混合物生產(chǎn)的聚酷胺。
      [0187] 還可W使用兩種或多種上述聚合物燈巧的混合物。本發(fā)明所述的熱塑性模塑化 合物可W包含重量百分比為0%到90 %最好是0%到50 %尤其是0%到20%的上述聚合物 (TP),W共聚物A加上接枝共聚物B的量為準(zhǔn)。
      [0188] 優(yōu)先選擇本發(fā)明所述的熱塑性模塑化合物,運(yùn)種熱塑性模塑化合物由共聚物A和 接枝共聚物BW及其他任選成份K構(gòu)成。
      [0189] 作為其他成份化),熱塑性模塑化合物可W包含一種或多種從由分散劑值M)、填 充劑(巧和添加物質(zhì)值)構(gòu)成的基團(tuán)中選擇的成份。
      [0190] 作為成份K,本發(fā)明所述的熱塑性模塑化合物還可W包含重量百分比為0%到5% 的纖維或顆粒填充劑(巧或其混合物,在任何情況下均W成份A加上B加上K的量為準(zhǔn)。 可W使用的填充劑或增強(qiáng)劑的例子包括W-種涂料和一種偶合劑為飾面的玻璃纖維、玻璃 珠、礦物纖維、氧化侶纖維、云母、石英粉或娃灰石。還可W將金屬鱗片、金屬粉、金屬纖維、 金屬包覆的填充劑(例如儀包覆玻璃纖維)W及屏蔽電磁波的其他添加劑與本發(fā)明所述的 模塑化合物混合。還可W添加碳化纖維、碳黑,尤其是導(dǎo)電性碳黑,或儀包覆碳化纖維。
      [0191] 可W將重量百分比為0%到5%的各種添加劑做添加到本發(fā)明所述的模塑化合 物中,作為輔助劑和加工添加劑。適當(dāng)?shù)奶砑游镏担┌ň酆衔锛庸せ蚓庸ねǔ2捎玫?所有物質(zhì)。
      [0192] 范例包括染料、顏料、色素、抗靜電劑、抗氧化劑、提高熱穩(wěn)定性的穩(wěn)定劑、增加耐 光性的穩(wěn)定劑、增強(qiáng)耐水解性和耐化學(xué)性的穩(wěn)定劑、抗熱解劑尤其是可用于生產(chǎn)模塑體/ 物品的潤滑劑/助流劑。運(yùn)些其他添加物可W在任何制造階段進(jìn)行混合,但是最好是在初 期階段進(jìn)行混合,從而在早期就能獲利于添加物的穩(wěn)定作用(或其他特殊作用)。其他常 用輔助劑和添加物,參見"塑料添加劑手冊(cè)",Ed.GftchkrandMilller, 4thedition,Hanser F*ubI. ,Munich, 1996。
      [0193] 適當(dāng)?shù)念伭系睦影ǘ趸F、獻(xiàn)菁、群青、氧化鐵或碳黑W及所有有機(jī)顏料。
      [0194] 適當(dāng)?shù)纳氐睦影蒞用于聚合物的透明、半透明或不透明著色的所有染 料,尤其是適用于給苯乙締聚合物著色的染料。
      [0195] 可W使用的適
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