R2彼此獨(dú)立地為碳原子數(shù)1~6的烷基。作為烷基,可列舉出例如甲 基、乙基、丙基、下基和己基。其中,從合成容易度、成本方面出發(fā),優(yōu)選90%W上為甲基。
[0023] 作為上述式(2)所示的有機(jī)氨聚硅氧烷,可列舉出例如下述的化合物。
[0024][化 8]
[化9]
(D)有柄急聚娃氧,糕 值)成分是下述通式(3)所示的有機(jī)氨聚硅氧烷。
[0025][化 10]
上述式做中,k為2~10的正整數(shù),優(yōu)選為2~6的正整數(shù),進(jìn)一步優(yōu)選為2~4的正整數(shù), 特別優(yōu)選為2。R彼此獨(dú)立地為氨原子或R4,但R所示基團(tuán)之中的兩個(gè)為氨原子。前述R4是 借助碳原子或者借助碳原子和氧原子而鍵合于娃原子且具有選自環(huán)氧基、丙締酷基、甲基 丙締酷基、酸基和=烷氧基甲娃烷基中的基團(tuán)的基團(tuán)。上述有機(jī)氨聚硅氧烷僅具有1個(gè)鍵 合于娃原子的氨原子時(shí),上述有機(jī)氨聚硅氧烷無法與(A)成分中的鏈締基反應(yīng)并形成交聯(lián) 結(jié)構(gòu)。另外,上述有機(jī)氨聚硅氧烷具有3個(gè)W上鍵合于娃原子的氨原子時(shí),所得固化物變硬 而無法確??煽啃?,故不優(yōu)選。
[002引上述式(3)中,R3彼此獨(dú)立地為碳原子數(shù)1~6的烷基。作為該R3,可列舉出甲基、 乙基、丙基、下基和己基等。其中,從合成容易度、成本方面出發(fā),優(yōu)選90%W上為甲基。
[0027] 作為上述R4,可列舉出例如3-環(huán)氧丙氧基丙基、3-環(huán)氧丙氧基丙基甲基、3-環(huán)氧 丙氧基乙基、3, 4-環(huán)氧環(huán)己基乙基等含環(huán)氧基的有機(jī)基團(tuán);甲基丙締酷氧基丙基、甲基丙 締酷氧基丙基甲基、甲基丙締酷氧基乙基、丙締酷氧基丙基、丙締酷氧基丙基甲基、丙締酷 氧基乙基等含(甲基)丙締酷基的有機(jī)基團(tuán);甲氧基甲娃烷基丙基、甲氧基甲娃烷基丙基甲 基、甲氧基甲娃烷基乙基、=乙氧基甲娃烷基丙基、=乙氧基甲娃烷基丙基甲基、=乙氧基 甲娃烷基乙基等含=烷氧基甲娃烷基的有機(jī)基團(tuán);W及氧基烷基、烷氧基烷基、全氣氧基燒 基、全氣烷氧基烷基等含酸有機(jī)基團(tuán)。
[0028] 上述式(3)所示的有機(jī)氨聚硅氧烷之中,特別優(yōu)選為下述式(4)所示的化合物。
[0029][化11]
(式(4)中,R呀PR噴上所示) 作為上述式(4)所示的有機(jī)氨硅氧烷,可列舉出例如下述的化合物。
[0030][化 12]
[化切 [化H] 上述做成分、似成分和做成分的配合量是如下量:源自做成分、似成分和值) 成分的Si-H基的個(gè)數(shù)相對(duì)于源自(A)成分的鏈締基的個(gè)數(shù)之比、即[源自度)成分、(C)成 分和做成分的Si-H基的總個(gè)數(shù)]/[源自(A)成分的鏈締基的個(gè)數(shù)]處于0. 6~1. 5的范 圍的值、優(yōu)選處于0. 7~1. 4的范圍的值。Si-H基的數(shù)量小于上述下限值時(shí),固化物無法呈 現(xiàn)充分的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)、固化后無法獲得必要的硬度,故不優(yōu)選。另外,Si-H基的數(shù)量大于上述 上限值時(shí),未反應(yīng)的Si-H基殘留在固化物中、因水分等而發(fā)生剩余的交聯(lián)反應(yīng),因此固化 物經(jīng)時(shí)變硬而喪失柔軟性,故不優(yōu)選。
[003。 進(jìn)而,W達(dá)到如下量的方式配合做成分、似成分和做成分,所述量為:[源自 似成分和做成分的Si-H基的總個(gè)數(shù)]/[源自做成分的Si-H基的個(gè)數(shù)]處于I~10 的范圍的值、優(yōu)選處于1.2~5的范圍值且[源自(C)成分的Si-H基的總個(gè)數(shù)]/[源自值) 成分的Si-H基的個(gè)數(shù)]處于1~10、優(yōu)選處于1. 2~5的范圍的值。(C)成分和值)成分相對(duì) 于度)成分的配合比率小于上述下限值時(shí),固化后無法獲得適當(dāng)?shù)娜彳浶?,大于上述上?值時(shí),固化變得不充分,故不優(yōu)選。另外,(C)成分相對(duì)于值)成分的配合比率小于上述下 限值時(shí),值)成分在側(cè)鏈中具有比(C)成分更容易水解的基團(tuán),因此所得固化物的耐熱性有 可能差,故不優(yōu)選。另外,(C)成分相對(duì)于值)成分的配合比率大于上述上限值時(shí),無法充 分地獲得本發(fā)明的效果、即對(duì)固化物賦予可耐受高溫條件的柔軟性和粘接性的效果。
[0032] 化)導(dǎo)熱忡填充材料 巧)成分是為了對(duì)本發(fā)明組合物賦予導(dǎo)熱性而配合的填充材料。該導(dǎo)熱性填充材料可W使用W往公知的導(dǎo)熱性填充材料??闪信e出例如侶粉末、銅粉末、銀粉末、儀粉末、金粉 末、氧化侶粉末、氧化鋒粉末、氧化儀粉末、氮化侶粉末、氮化棚粉末、氮化娃粉末、金剛石粉 末、碳粉末、銅和嫁等。上述導(dǎo)熱性填充材料可W單獨(dú)使用1種或者混合兩種W上使用。另 夕F,本發(fā)明中,導(dǎo)熱性填充材料優(yōu)選具有l(wèi)〇W/m°CW上的導(dǎo)熱率。導(dǎo)熱率小于10W/m°C時(shí),娃 氧燒組合物的導(dǎo)熱率自身變小,故不優(yōu)選。
[0033] 導(dǎo)熱性填充材料的平均粒徑為0. 1~100ym、優(yōu)選為0. 5~90ym即可。平均粒徑小 于上述下限值時(shí),不會(huì)呈現(xiàn)油脂狀、缺乏伸展性。另外,平均粒徑大于上述上限值時(shí),放熱油 脂缺乏均勻性,故不優(yōu)選。上述平均粒徑可WW基于激光衍射法的粒度分布測定中的體積 平均值〇5。(即累積體積達(dá)到50%時(shí)的粒徑或中值粒徑)的形式進(jìn)行測定。另外,填充材料 的形狀可W是不定形也可W是球形,還可W是任何形狀。
[0034] 導(dǎo)熱性填充材料的量相對(duì)于上述(A)成分100質(zhì)量份為400~3000質(zhì)量份的范圍、 優(yōu)選為450~2500質(zhì)量份的范圍即可。導(dǎo)熱性填充材料的量少于上述下限值時(shí),無法對(duì)固化 物賦予期望的導(dǎo)熱率。另外,導(dǎo)熱性填充材料的量超過上述上限值時(shí),有可能組合物不會(huì)呈 現(xiàn)油脂狀、缺乏伸展性。
[00巧](巧祐族舍屬系催化劑 (巧成分是銷族金屬系催化劑。催化劑只要能夠促進(jìn)(A)成分中的鏈締基與度)成分、 (C)成分和值)成分中的Si-H基之間的加成反應(yīng)即可,可W使用現(xiàn)有公知的催化劑。其 中,優(yōu)選為選自銷和銷化合物中的催化劑。作為該催化劑,可列舉出例如銷(包含銷黑)、 錠、鈕等銷族金屬單質(zhì)化PtCl4 ?址2〇、HzPtCle?址2〇、化HPtCle?址2〇、KHPtCle?址2〇、 NazPtCle?址2〇、KzPtClA?nH2〇、PtCl4?nH2〇、PtCl2、NazHPtClA?址2〇(其中,式中的n為0~6 的整數(shù)、優(yōu)選為0或6。)等氯化銷、氯化銷酸和氯化銷酸鹽、醇改性氯化銷酸、氯化銷酸與 締控的復(fù)合物;使銷黑、鈕等銷族金屬負(fù)載于氧化侶、二氧化娃、碳等載體而成的催化劑; 錠-締控復(fù)合物、=(=苯基麟)氯化錠(威爾金森催化劑)、氯化銷、氯化銷酸或氯化銷酸 鹽與含乙締基的硅氧烷的復(fù)合物等。運(yùn)些銷族金屬系催化劑可W單獨(dú)使用也可W組合兩種 W上使用。
[0036](巧成分的配合量是作為催化劑的有效量,只要是能夠進(jìn)行上述(A)成分與度)成 分、(C)成分和值)成分的反應(yīng)的量即可,可W根據(jù)期望的固化速度來適當(dāng)調(diào)整。尤其是, 相對(duì)于(A)成分的重量,是W換算成銷族金屬原子的質(zhì)量基準(zhǔn)計(jì)達(dá)到0.1~500ppm、優(yōu)選達(dá) 至IJ1~400ppm的范圍的量即可。運(yùn)是因?yàn)椋捍呋瘎┑牧啃∮谏鲜鱿孪拗禃r(shí),沒有作為催化劑 的效果,另外,即使超過上述上限值,也無法期待固化速度的進(jìn)一步提高。
[00:37]化)巧麻梓制劑 (G)成分是反應(yīng)控制劑。該反應(yīng)控制劑是為了抑制室溫下的娃氨化反應(yīng)推進(jìn)、延長擱 置壽命(shelflife)、有效期(potlife)而配合的。作為反應(yīng)控制劑,只要能夠抑制上述 (巧銷族金屬系催化劑的催化活性即可,可W使用公知的反應(yīng)控制劑??蒞使用例如1-乙 烘基-1-環(huán)己醇、3-下烘-1-醇等乙烘化合物、各種氮化合物、有機(jī)憐化合物、目虧化合物和有 機(jī)氯化合物等。其中,優(yōu)選為對(duì)金屬無腐蝕性的乙烘醇。
[0038] (G)成分的配合量相對(duì)于(A)成分100質(zhì)量份為0.Ol~1質(zhì)量份、優(yōu)選為0. 05~0. 9 質(zhì)量份。反應(yīng)控制劑的配合量小于上述下限值時(shí),有可能得不到充分的擱置壽命、有效期。 另外,反應(yīng)控制劑的配合量大于上述上限值時(shí),組合物的固化性降低,故不優(yōu)選。關(guān)于反應(yīng) 控制劑,為了改善其在硅氧烷樹脂中的分散性,也可W將其用甲苯、二甲苯和異丙醇等有機(jī) 溶劑稀釋后使用。
[0039] (H)有化巧院 本發(fā)明的組合物還可W配合下述式(5)所示的有機(jī)硅烷。
[0040] R5aR6bSi(0R7)4ab妨 由此,能夠提高填充材料與硅氧烷成分的濕潤性。
[0041] 上述式巧)中,R5彼此獨(dú)立地為碳原子數(shù)6~15的一價(jià)控基。作為該一價(jià)控基,可 列舉出例如己基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、十四烷基等烷基。R5的碳原子數(shù)小于上述下 限值時(shí),與填充材料的濕潤性不充分,大于上述上限值時(shí),有機(jī)硅烷在常溫下發(fā)生固化,因 此不變處理,且所得組合物的低溫特性降低。
[004引上述式妨中,a為1~3的整數(shù),b為0~2的整數(shù),a+b為1~3的整數(shù)。尤其是,a優(yōu)選為1、b優(yōu)選為0或1。
[0043] 上述式巧)中,R6彼此