共聚物膠乳的制造方法和共聚物膠乳的制作方法
【技術(shù)領域】
[0001] 本發(fā)明設及一種共聚物膠乳的制造方法和共聚物膠乳。
【背景技術(shù)】
[0002] 一直W來，共聚物膠乳就在被應用于涂布紙（coatedpaper,也稱銅版紙等）和電 池用電極的材料等各種用途上。共聚物膠乳，在各用途中的操作性優(yōu)良且容易使用，雖然在 持續(xù)進行改良W使最終產(chǎn)品賦予高度的物理性質(zhì)平衡，但目前人們殷切期望有能夠賦予更 高度的物理性質(zhì)平衡的共聚物膠乳。
[0003] 例如，涂布紙，由于其印刷效果好等的緣故，被應用于大量的印刷品中。在季刊、月 度報紙等定期刊物中，對所有的頁面都使用涂布紙的情況也有大幅度增加。特別是，在郵購 業(yè)務中的直郵郵件、產(chǎn)品目錄等中，基本上其中所有的頁面都使用了涂布紙。
[0004] 通常，紙涂布用組合物是通過W粘上、碳酸巧等白色顏料分散于水中而成的顏料 分散液、用于顏料相互之間和顏料與原紙之間進行粘接固定的粘合劑、W及其它的添加劑 來構(gòu)成的水性涂料。作為粘合劑使用了諸如W苯乙締-下二締系共聚物膠乳為代表的合成 乳液粘合劑、諸如W淀粉、酪蛋白為代表的天然粘合劑。其中，通過乳液聚合所獲得的苯乙 締-下二締系共聚物膠乳，其品質(zhì)設計的自由度大，作為最適于用作紙涂布用組合物的粘 合劑而得到廣泛應用，已知其特性會影響到紙涂布用組合物的性能、涂布紙制造時的操作 性或涂布紙的最終產(chǎn)品的表面強度、印刷光澤等的品質(zhì)（例如，參照下述專利文獻1~4)。
[0005] 現(xiàn)有技術(shù)文獻 [000引專利文獻
[0007] 專利文獻1 :日本特許第4125078號公報；
[0008] 專利文獻2 :日本特開平05-301907號公報；
[0009] 專利文獻3 :日本特開2009-91669號公報；
[0010] 專利文獻4 :日本特開2008-248446號公報。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0011] 發(fā)明要解決的課題
[0012] 最近，對于紙涂布用組合物等的涂料，在謀求從顏料成本的高漲轉(zhuǎn)向涂料的低成 本化，在增加從昂貴的高嶺±轉(zhuǎn)向廉價的碳酸巧的配合比率的同時，有減少在涂料成本中 占有的比率大的共聚物膠乳的配合量的趨勢。因此，需要一種即使配合量少也能夠表現(xiàn)出 充分的粘接強度的共聚物膠乳。
[0013] 但是，在應對高性能化方面，存在著增加共聚物膠乳粘度的傾向，通常共聚物膠乳 的高性能化與低粘度化之間處于此消彼長的得失關(guān)系中。當謀求提高共聚物膠乳的粘接 強度時，伴隨著粘度增加而操作性（加工性能）降低。例如，從運輸時的相關(guān)成本、膽藏時 的容器容量的觀點出發(fā)，優(yōu)選共聚物膠乳的固體成分濃度充分高，但是，若固體成分濃度變 高，則共聚物膠乳的粘度增加，從而移送性、過濾性等使用操作性（加工性能）變差。
[0014] 另外，共聚物膠乳也被作為電池用電極的材料加W利用，且寄望于電極制造時對 電極活性物質(zhì)的覆蓋性優(yōu)良。
[0015] 本發(fā)明的目的之一，在于提供一種能夠W足夠的固體成分濃度且低粘度來獲得能 夠表現(xiàn)出充分的粘接強度、且對電極活性物質(zhì)的覆蓋性也良好的共聚物膠乳的共聚物膠乳 的制造方法。
[0016] 另外，另一方面，當在寒冷地區(qū)使用膠乳時，為了使膠乳不發(fā)生凍結(jié)，需要采取對 配管等進行全面保溫等相應的措施。一旦膠乳發(fā)生凍結(jié)，則即使進行解凍也無法恢復原樣 的情況居多，因此，需要一種即使暴露在稍微低的溫度狀態(tài)下穩(wěn)定性也良好的膠乳。
[0017] 本發(fā)明的目的之一，在于提供一種能夠表現(xiàn)出充分的粘接強度、同時還能夠達到 低粘度化且凍結(jié)穩(wěn)定性也優(yōu)良的共聚物膠乳。
[0018] 另外，最近在要求共聚物膠乳有進一步的高性能化，例如，在木質(zhì)用粘接劑等的內(nèi) 聚破壞（cohesivefailure)占優(yōu)勢的用途上要求的特性之一有成膜時的強度。但是，在應 對高性能化方面，存在著增加共聚物膠乳粘度的傾向，通常共聚物膠乳的高性能化與低粘 度化之間處于此消彼長的得失關(guān)系中。從生產(chǎn)效率和運輸成本的觀點出發(fā)，優(yōu)選共聚物膠 乳的固體成分濃度充分高，但是，若在運種情況下謀求共聚物膠乳強度的提高，則伴隨著粘 度的增加，凝固物會變得容易附著于反應器內(nèi)壁等的設備上。
[0019] 另外，共聚物膠乳也被作為電池用電極的材料加W利用，且寄望于電極制造時對 電極活性物質(zhì)的覆蓋性優(yōu)良、電池電極用組合物中產(chǎn)生的凝集物少。
[0020] 本發(fā)明的目的之一，在于提供一種能夠表現(xiàn)出充分的強度且凝固物難W附著、進 而對電極活性物質(zhì)的覆蓋性也良好的、并且電池電極用組合物中產(chǎn)生的凝集物少的共聚物 膠乳。
[0021] 解決課題的方法
[0022] 本發(fā)明的第一方面的發(fā)明，提供一種共聚物膠乳的制造方法，其是通過乳液聚合 獲得的共聚物膠乳的制造方法，其中，共聚物是通過由脂肪族共輛二締系單體15~60質(zhì) 量％、乙締系不飽和簇酸單體5~35質(zhì)量％、氯乙締單體0. 5~30質(zhì)量％W及能夠與上述 單體共聚的單體0~79. 5質(zhì)量％組成的單體成分所構(gòu)成，并且，在開始投入聚合引發(fā)劑時 的反應體系中，含有上述乙締系不飽和簇酸單體的總量的超過0質(zhì)量％且40質(zhì)量％W下， 在從反應體系的聚合物轉(zhuǎn)化率到達1. 0%時的到達時刻開始至投入單體成分的總量結(jié)束時 的結(jié)束時刻為止的時間的5%的時間點W后，開始投入上述乙締系不飽和簇酸單體的余量， 在從上述到達時刻開始至上述結(jié)束時刻為止的時間的80%的時間點W前，投入上述乙締系 不飽和簇酸單體的總量的92質(zhì)量％ ^上，由此，來進行乳液聚合。
[0023] 基于第一方面的本發(fā)明的共聚物膠乳的制造方法，能夠W足夠的固體成分濃度且 低粘度來獲得能夠表現(xiàn)出充分的粘接強度、且對電極活性物質(zhì)的覆蓋性也良好的共聚物膠 乳。采用本發(fā)明的共聚物膠乳的制造方法獲得的共聚物膠乳，可具有凝集物難W產(chǎn)生、過濾 性優(yōu)良的特征。另外，共聚物膠乳對電極活性物質(zhì)的覆蓋性良好，由此能夠提高在重復充放 電時的電池的循環(huán)特性。
[0024] 第一方面的本發(fā)明的共聚物膠乳的制造方法中，優(yōu)選上述乙締系不飽和簇酸單體 含有超過30質(zhì)量％的單簇酸單體。此時，與乙締系不飽和簇酸單體中的單簇酸單體的比率 為30質(zhì)量％ ^下時相比，能夠進一步提高抑中性區(qū)域中減少粘度的效果。
[00巧]另外，優(yōu)選在從上述到達時刻開始至上述結(jié)束時刻為止的時間的60%的時間點w前，投入上述氯乙締單體的總量的80質(zhì)量％ ^上，由此，來進行上述乳液聚合。此時，能夠 進一步減少反應體系在聚合中的粘度，由此能夠高度抑制凝集物的產(chǎn)生，能夠獲得過濾性 更加優(yōu)良的共聚物膠乳。
[0026] 本發(fā)明的第二方面的發(fā)明，提供一種共聚物膠乳，其是通過乳液聚合獲得的共聚 物膠乳，其中，共聚物是通過由脂肪族共輛二締系單體15~60質(zhì)量％、乙締系不飽和簇酸 單體5~35質(zhì)量％、氯乙締單體0. 5~30質(zhì)量％ ^及能夠與上述單體共聚的單體0~79. 5 質(zhì)量％組成的單體成分所構(gòu)成，并且，在開始投入聚合引發(fā)劑時的反應體系中，含有乙締系 不飽和簇酸單體的總量的超過0質(zhì)量％且40質(zhì)量％ ^下，在從反應體系的聚合物轉(zhuǎn)化率到 達1. 0%時的到達時刻開始至投入單體成分的總量結(jié)束時的結(jié)束時刻為止的時間的5%的 時間點W后，開始投入上述乙締系不飽和簇酸單體的余量，在從上述到達時刻開始至上述 結(jié)束時刻為止的時間的80%的時間點W前，投入上述乙締系不飽和簇酸單體的總量的92 質(zhì)量％ ^上，由此，來進行乳液聚合，并且，通過中和滴定法測定的共聚物膠乳的每lOOg固 體成分的酸性基團總量A(毫當量/lOOg)與基于酸成分的配合量計算出的共聚物膠乳的每 lOOg固體成分的酸性基團總量B(毫當量/lOOg)之比A/B是0. 8W下。
[0027] 第二方面的本發(fā)明的共聚物膠乳，可形成為能夠表現(xiàn)出充分的強度且凝固物也難 W附著的共聚物膠乳。此外，A/B為0.8W下的共聚物膠乳，是指通過中和滴定法未檢測到 的酸性基團超過20%的情況，被認為存在于共聚物膠乳內(nèi)部的酸性基團多。并且，本發(fā)明 人等推測：運種內(nèi)部酸的存在是，即使在使乙締系不飽和簇酸單體的比率達到上述范圍W 提高共聚物膠乳的強度的情況下，也能夠充分抑制凝固物的產(chǎn)生、附著的主要原因之一。另 夕F，本發(fā)明的共聚物膠乳，對電極活性物質(zhì)的覆蓋性良好，由此能夠提高在重復充放電時的 電池的循環(huán)特性。進而，本發(fā)明的共聚物膠乳具有在電池電極用組合物中產(chǎn)生凝集物少的 優(yōu)點。
[0028] 第二方面的本發(fā)明的共聚物膠乳中，優(yōu)選上述乙締系不飽和簇酸單體含有超過30 質(zhì)量％的單簇酸單體。此時，與乙締系不飽和簇酸單體中的單簇酸單體的比率為30質(zhì)量％ W下時相比，能夠進一步提高抑中性區(qū)域中減少粘度的效果。
[0029] 另外，優(yōu)選在從上述到達時刻開始至上述結(jié)束時刻為止的時間的60%的時間點W 前投入上述氯乙締單體的總量的80質(zhì)量％ ^上，由此，來進行上述乳液聚合。此時，能夠進 一步減少共聚物膠乳的粘度，由此能夠高度抑制凝固物的附著，能夠獲得使用性能更加優(yōu) 良的共聚物膠乳。
[0030] 本發(fā)明的第=方面的發(fā)明，提供一種共聚物膠乳，其是通過乳液聚合獲得的共聚 物膠乳，其中，共聚物是通過由脂肪族共輛二締系單體15~60質(zhì)量％、乙締系不飽和簇酸 單體5~35質(zhì)量％、氯乙締單體0. 5~30質(zhì)量％ ^及能夠與上述單體共聚的單體0~79. 5 質(zhì)量％組成的單體成分所構(gòu)成，并且，在開始投入聚合引發(fā)劑時的反應體系中，含有乙締系 不飽和簇酸單體的總量的超過0質(zhì)量％且40質(zhì)量％ ^下，在從反應體系的聚合物轉(zhuǎn)化率到 達1. 0%時的到達時刻開始至投入單體成分的總量結(jié)束時的結(jié)束時刻為止的時間的5%的 時間點W后，開始投入上述乙締系不飽和簇酸單體的余量，在從上述到達時刻開始至上述 結(jié)束時刻為止的時間的80%的時間點W前，投入上述乙締系不飽和簇酸單體的總量的92 質(zhì)量％ ^上，由此，來進行乳液聚合，并且，根據(jù)采用差示掃描量熱法進行的測定，Wrc/ 分鐘的升溫速度對冷卻至一25°C的共聚物膠乳進行加熱時獲得DSC(差示掃描量熱法）曲 線，根據(jù)該DSC曲線來計算出的從一20°C開始至(TC為止的烙化熱量AH(mJ/mg)滿足下式 似。
[00引][AHX(100/100 -Cs)]/AH"《0. 8 似
[003引式似中，C康示共聚物膠乳的測定試樣的固體成分濃度（質(zhì)量％ )，AH,表示在 同條件下測定蒸饋水時的烙化熱量（mj/mg)。
[0033] 第=方面的本發(fā)明的共聚物膠乳，可形成為能夠表現(xiàn)出充分的粘接強度、同時還 能夠達到低粘度化且凍結(jié)穩(wěn)定性也優(yōu)良的膠乳。此外，針對本發(fā)明的共聚物膠乳的凍結(jié)穩(wěn) 定性優(yōu)良的原因，本發(fā)明人等有如下考慮。式（2)的左邊示出了從一20°C開始至0°C為止 檢測的水的烙化熱量相對于共聚物膠乳中含有的水的烙化熱總量的比率。對于該值，當式 (2)的右邊的值為0.8W下時，認為是從一20°C開始至(TC為止未檢測到的水量在膠乳中存 在20質(zhì)量％ ^上。推測從一20°C開始至0°C為止檢測到的峰值是結(jié)合水和游離水、未檢測 到的水是非凍結(jié)水。并且認為通過上述特定的乳液聚合使運種非凍結(jié)水充分存在于膠乳中 的結(jié)果是，在謀求兼?zhèn)湔辰訌姸群偷驼扯然那闆r下，還可W提高凍結(jié)穩(wěn)定性。
[0034] 另外，第=方面的本發(fā)明的共聚物膠乳，對電極活性物質(zhì)的覆蓋性良好，由此能夠 提高在重復充放電時的電池的循環(huán)特性。進而，對配合了本發(fā)明的共聚物膠乳的電池電極 用組合物而言，能夠形成對集電體具有優(yōu)良粘結(jié)力的涂布層。
[0035] 第=方面的本發(fā)明的共聚物膠乳中，優(yōu)選上述乙締系不飽和簇酸單體含有超過30 質(zhì)量％的單簇酸單體。此時，與乙締系不飽和簇酸單體中的單簇酸單體的比率為30質(zhì)量％ W下時相比，能夠進一步提高抑中性區(qū)域中減少粘度的效果。
[0036] 另外，將在投入上述乙締系不飽和簇酸單體的總量結(jié)束時刻為止投入上述反應體 系中的乙締系不飽和簇酸單體W外的單體成分的基于費多斯（Fedors)法得到的溶解度參 數(shù)設為SPi、且將在投入上述乙締系不飽和簇酸單體的總量結(jié)束時刻之后投入上述反應體 系中的乙締系不飽和簇酸單體W外的單體成分的基于費多斯（Fedors)法得到的溶解度參 數(shù)設為SP2,在此情況下，優(yōu)選W使SPi與SP2之差的絕對值達到1. 50W下的方式在上述反 應體系中投入上述單體成分，由此，來進行上述乳液聚合。此時，能夠獲得凍結(jié)穩(wěn)定性更加 優(yōu)良的共聚物膠乳。
[0037] 發(fā)明的效果
[0038] 基于本發(fā)明的第一方面的發(fā)明，能夠W足夠的固體成分濃度且低粘度來獲得能夠 表現(xiàn)出充分的粘接強度、且對電極活性物質(zhì)的覆蓋性也良好的共聚物膠乳的共聚物膠乳的 制造方法。
[0039] 基于本發(fā)明的第二方面的發(fā)明，能夠提供一種能夠表現(xiàn)出充分的強度且凝固物難 W附著、進而對電極活性物質(zhì)的覆蓋性也良好的、并且電池電極用組合物中產(chǎn)生的凝集物 少的共聚物膠乳。
[0040] 基于本發(fā)明的第=方面的發(fā)明，能夠提供一種能夠表現(xiàn)出充分的粘接強度、同時 還能夠達到低粘度化且凍結(jié)穩(wěn)定性也優(yōu)良的共聚物膠乳。
【附圖說明】
[0041] 圖1是表示實施例III-1中得到的共聚物膠乳的DSC曲線圖。
[0042] 圖2是表示實施例m-3中得到的共聚物膠乳的DSC曲線圖。
[0043] 圖3是表示比較例III-1中得到的共聚物膠乳的DSC曲線圖。
【具體實施方式】
[0044] <第一方面〉
[0045] 本發(fā)明的第一實施方式的共聚物膠乳的制造方法，其是通過乳液聚合獲得的共聚 物膠乳的制造方法，其中，共聚物是通過由脂肪族共輛二締系單體15~60質(zhì)量％、乙締系 不飽和簇酸單體5~35質(zhì)量％、氯乙締單體0. 5~30質(zhì)量％W及能夠與上述單體共聚的 單體0~79. 5質(zhì)量％組成的單體成分所構(gòu)成，并且，在開始投入聚合引發(fā)劑時的反應體系 中，含有上述乙締系不飽和簇酸單體的總量的超過0質(zhì)量％且40質(zhì)量％ ^下，在從反應體 系的聚合物轉(zhuǎn)化率到達1. 0%時的到達時刻開始至投入單體成分的總量結(jié)束時的結(jié)束時刻 為止的時間的5%的時間點W后，開始投入上述乙締系不飽和簇酸單體的余量，在從上述到 達時刻開始至上述結(jié)束時刻為止的時間的80%的時間點W前，投入上述乙締系不飽和簇酸 單體的總量的92質(zhì)量％ ^上，由此，來進行上述乳液聚合。
[0046] 首先，針對構(gòu)成上述共聚物的單體成分進行說明。
[0047] 作為脂肪族共輛二締系單體（下面，有時也稱作"（a)成分")，可W舉出：1，3 -下 二締、2 -甲基一1, 3 -下二締、2, 3 -二甲基一1, 3 -下二締、2 -氯一1, 3 -下二締、取代 直鏈共輛戊二締類、W及取代和側(cè)鏈共輛己二締類等單體。運些可單獨使用一種或組合兩 種W上使用。在該實施方式中，從工業(yè)上容易制造、獲取容易度和成本的觀點出發(fā)，優(yōu)選使 用1, 3 -下二締。
[0048] 作為乙締系不飽和簇酸單體（下面，有時也稱作"化）成分"），可W舉出：丙締酸、 甲基丙締酸和己豆酸等單簇酸單體，馬來酸、富馬酸和衣康酸等二簇酸單體，W及它們的 酢。運些單體可單獨使用一種或組合兩種W上使用。
[0049] 作為氯乙締單體（下面，也有時稱作"（c)成分")，可W舉出：丙締臘、甲基丙締臘、 a-氯代丙締臘、a-乙基丙締臘等。運些可單獨使用一種或組合兩種W上使用。在第一 實施方式中，從工業(yè)上容易制造、獲取容易度和成本的觀點出發(fā)，優(yōu)選使用丙締臘或甲基丙 締臘。
[0050] 作為可與上述（a)成分~（C)成分共聚的單體（下面，有時也稱作"（d)成分"）， 可W舉出：締基芳香族單體、不飽和簇酸烷基醋單體、含徑基烷基的不飽和單體、不飽和簇 酸酷胺單體等單體。
[0051] 作為締基芳香族單體，可W舉出：苯乙締、a-甲基苯乙締、甲基一a-甲基苯乙 締、乙締基甲苯和二乙締基苯等。運些可單獨使用一種或組合兩種W上使用。在第一實施 方式中，從工業(yè)上容易制造、獲取容易度和成本的觀點出發(fā)，優(yōu)選使用苯乙締。
[0052] 作為不飽和簇酸烷基醋單體，可W舉出：丙締酸甲醋、甲基丙締酸甲醋、丙締酸乙 醋、甲基丙締酸乙醋、丙締酸下醋、甲基丙締酸縮水甘油醋、富馬酸二甲醋、富馬酸二乙醋、 馬來酸二甲醋、馬來酸二乙醋、衣康酸二甲醋、富馬酸單甲醋、富馬酸單乙醋和丙締酸2 -乙基己醋等。運些可單獨使用一種或組合兩種W上使用。在第一實施方式中，從工業(yè)上容 易制造、獲取容易度和成本的觀點出發(fā)，優(yōu)選使用甲基丙締酸甲醋。
[0053] 作為含徑基烷基的不飽和單體，可W舉出：丙締酸P-徑乙醋、甲基丙締酸P- 徑乙醋、丙締酸徑丙醋、甲基丙締酸徑丙醋、丙締酸徑下醋、甲基丙締酸徑下醋、甲基丙締酸 3 -氯一2 -徑丙醋、馬來酸二乙二醇醋、衣康酸二乙二醇醋、馬來酸2 -徑乙醋、馬來酸雙 (2-徑乙基）醋和2-徑乙基甲基富馬酸醋等。運些可單獨使用一種或組合兩種W上使 用。
[0054] 作為不飽和簇酸酷胺單體，可W舉出：丙締酷胺、甲基丙締酷胺、N-徑甲基丙締 酷胺、N-徑甲基甲基丙締酷胺和N，N-二甲基丙締酷胺等。運些可單獨使用一種或組合 兩種W上使用。
[00巧]并且，上述單體之外，還能夠使用乙締、丙締、醋酸乙締醋、丙酸乙締醋、氯乙締、偏 二氯乙締等通常用于乳液聚合中的單體。
[0056] (a)成分的含量，相對于構(gòu)成共聚物的單體成分總量為15~60質(zhì)量％，優(yōu)選為 17~56質(zhì)量％，更優(yōu)選為20~52質(zhì)量％。此外，當紙涂布用組合物中使用共聚物膠乳時， 優(yōu)選（a)成分的含量相對于構(gòu)成共聚物的單體成分總量為25~60質(zhì)量％，更優(yōu)選為27~ 56質(zhì)量％，進一步優(yōu)選為30~55質(zhì)量％，特別優(yōu)選為30~52質(zhì)量％。通過使（a)成分的 含量處于上述范圍，能夠獲得粘接強度與操作性之間的平衡性優(yōu)良的共聚物膠乳。
[0057] 化）成分的含量，相對于構(gòu)成共聚物的單體成分總量為5~35質(zhì)量％，優(yōu)選為 5. 5~33質(zhì)量％，更優(yōu)選為6~28質(zhì)量％。通過使化）成分的含量處于上述范圍，能夠充 分提高共聚物膠乳的粘接強度和對電極活性物質(zhì)的覆蓋性。共聚物膠乳對電極活性物質(zhì)的 覆蓋性良好，由此能夠提高在重復充放電時的電池的循環(huán)特性。
[0058] 第一實施方式中，優(yōu)選化）成分含有超過30質(zhì)量％的乙締系不飽和單簇酸單體， 更優(yōu)選含有37質(zhì)量％ ^上，進一步優(yōu)選含有45質(zhì)量％ ^上，特別優(yōu)選含有55質(zhì)量％W上。 通過使乙締系不飽和單簇酸單體的含量處于上述范圍，能夠獲得在抑中性區(qū)域中的粘度 減少效果更高的共聚物膠乳。
[0059] (C)成分的含量，相對于構(gòu)成共聚物的單體成分總量為0. 5~30質(zhì)量％，優(yōu)選為 1~28質(zhì)量％，更優(yōu)選為3~25質(zhì)量％。通過使（C)成分的含量處于上述范圍，能夠獲得 耐溶劑性良好的共聚物膠乳。
[0060] (d)成分的含量，相對于構(gòu)成共聚物的單體成分總量為0~79. 5質(zhì)量％，優(yōu)選為 2~75質(zhì)量％，更優(yōu)選為5~70質(zhì)量％。此外，當紙涂布用組合物中使用共聚物膠乳時， 優(yōu)選（d)成分的含量相對于構(gòu)成共聚物的單體成分總量為0~69. 5質(zhì)量％，更優(yōu)選為2~ 65質(zhì)量％，進一步優(yōu)選為5~60質(zhì)量％。
[0061] 接著，針對第一實施方式的乳液聚合進行說明。
[0062] 第一實施方式中，在開始投入聚合引發(fā)劑時的反應體系中，含有上述乙締系不飽 和簇酸單體的總量的超過0質(zhì)量％且40質(zhì)量％ ^下，并且，在從反應體系的聚合物轉(zhuǎn)化率 到達1.0%時的到達時刻（下面，也有時簡稱為"到達