時刻")開始至投入單體成分的總量結(jié) 束時的結(jié)束時刻(下面,也有時簡稱為"結(jié)束時刻")為止的時間的5%的時間點W后,開始 投入上述乙締系不飽和簇酸單體的余量,在從上述到達(dá)時刻開始至上述結(jié)束時刻為止的時 間的80%的時間點W前,投入上述乙締系不飽和簇酸單體的總量的92質(zhì)量% ^上,由此, 來進(jìn)行乳液聚合。
[0063] 上述所謂的"到達(dá)時刻",是指反應(yīng)體系中添加的單體的聚合物轉(zhuǎn)化率到達(dá)1. 0% 的時間點。聚合物轉(zhuǎn)化率到達(dá)1.0%的時間點,是根據(jù)單體成分、引發(fā)劑和水從開始共存的 時間點(0點)起30分鐘后進(jìn)行實測的數(shù)據(jù)來計算出。若30分鐘后測定的聚合物轉(zhuǎn)化率未 超過1 %,則再經(jīng)過30分鐘后進(jìn)行測定,每30分鐘測定1次直至聚合物轉(zhuǎn)化率超過1 %。若 聚合物轉(zhuǎn)化率超過1%,則超過1%的數(shù)據(jù)與0點進(jìn)行連接而設(shè)定聚合物轉(zhuǎn)化率到達(dá)1. 0% 的時間點為"到達(dá)時刻"。
[0064] 聚合物轉(zhuǎn)化率能夠通過稱量從反應(yīng)槽內(nèi)采集的反應(yīng)液并在150°C進(jìn)行干燥1小時 后、再次稱量來測定固體成分量C、再根據(jù)下式來計算出。
[0065] 聚合物轉(zhuǎn)化率(% )=[固體成分量C(g)-反應(yīng)液中含有的單體W外的固體成分 量(g)]/添加于反應(yīng)體系的單體成分量(g)X100
[0066] 此外,"到達(dá)時亥U"能夠根據(jù)預(yù)先求出的數(shù)據(jù)進(jìn)行設(shè)定。例如,準(zhǔn)備與實施的乳液聚 合同樣的反應(yīng)體系,基于該反應(yīng)體系的聚合物轉(zhuǎn)化率的變化趨勢,能夠預(yù)先求出到達(dá)時刻。
[0067] 通過在開始投入聚合引發(fā)劑時的反應(yīng)體系中含有上述乙締系不飽和簇酸單體的 總量的超過0質(zhì)量%且40質(zhì)量% ^下、更優(yōu)選為0. 1質(zhì)量%W上且30質(zhì)量% ^下,并且從 上述到達(dá)時刻開始至上述結(jié)束時刻為止的時間的5%的時間點W后,開始投入上述乙締系 不飽和簇酸單體的余量,在從上述到達(dá)時刻開始至上述結(jié)束時刻為止的時間的80%的時間 點W前,投入上述乙締系不飽和簇酸單體的總量的92質(zhì)量% ^上,由此,來進(jìn)行乳液聚合, 由此,能夠W足夠的固體成分濃度且低粘度來獲得能夠表現(xiàn)出充分的粘接強度的共聚物膠 乳。如此操作而獲得的共聚物膠乳,能夠形成難W產(chǎn)生凝集物、過濾性優(yōu)良的膠乳。
[0068] 為了進(jìn)一步提高上述效果,對上述乙締系不飽和簇酸單體而言,優(yōu)選在從上述到 達(dá)時刻開始至上述結(jié)束時刻為止的時間的10%的時間點W后、更優(yōu)選為15%的時間點W 后,開始投入上述乙締系不飽和簇酸單體的余量。另外,優(yōu)選上述乙締系不飽和簇酸單體的 余量的投入是在從上述到達(dá)時刻開始至上述結(jié)束時刻為止的時間的50%的時間點W前開 始,更優(yōu)選在45 %的時間點W前開始,進(jìn)一步優(yōu)選在40 %的時間點W前開始。另外,優(yōu)選在 從上述到達(dá)時刻開始至上述結(jié)束時刻為止的時間的70%的時間點W前,添加總量的95質(zhì) 量% ^上。更優(yōu)選在從上述到達(dá)時刻開始至上述結(jié)束時刻為止的時間的60%的時間點W前 添加總量。
[0069] 第一實施方式的反應(yīng)體系中,在上述(a)~(d)成分W外,還能夠配合乳化劑(界 面活性劑)、聚合引發(fā)劑,進(jìn)而根據(jù)需要而配合鏈轉(zhuǎn)移劑、還原劑等。
[0070] 作為乳化劑,例如,可W舉出:高級醇的硫酸醋鹽,烷基苯橫酸鹽,烷基二苯酸二橫 酸鹽,脂肪族橫酸鹽,脂肪族簇酸鹽,脫氨松香酸鹽,糞橫酸的福爾馬林縮合物,非離子性界 面活性劑的硫酸醋鹽等的陰離子性界面活性劑,聚乙二醇的烷基醋型、烷基苯基酸型和燒 基酸型等的非離子性界面活性劑等。運些可單獨使用一種或組合兩種W上使用。乳化劑的 配合量,能夠?qū)ζ渌砑觿┑鹊慕M合加W考慮而進(jìn)行適宜調(diào)整。
[0071] 作為聚合引發(fā)劑,例如,可W舉出:過硫酸裡、過硫酸鐘、過硫酸鋼、過硫酸錠等水 溶性聚合引發(fā)劑,過氧化氨異丙苯、過氧化苯甲酯、叔下基過氧化氨、過氧化乙酷、過氧化氨 二異丙苯和1,1,3, 3 -四甲基下基過氧化氨等油溶性聚合引發(fā)劑。運些可單獨使用一種或 組合兩種W上使用。其中,優(yōu)選使用過硫酸鐘、過硫酸鋼、過氧化氨異丙苯或叔下基過氧化 氨。聚合引發(fā)劑的配合量,通過對單體組成、聚合反應(yīng)體系的pH、其它添加劑等的組合加W 考慮來進(jìn)行適宜調(diào)整。
[0072] 作為鏈轉(zhuǎn)移劑,例如,可W舉出:正己基硫醇、正辛基硫醇、叔辛基硫醇、正十二燒 基硫醇、叔十二烷基硫醇、正十八烷基硫醇等烷基硫醇;二硫化二甲基黃原酸醋、二硫化二 異丙基黃原酸醋等黃原酸化合物;二硫化四甲基秋蘭姆、二硫化四乙基秋蘭姆、一硫化四甲 基秋蘭姆等的秋蘭姆系化合物;2, 6 -二叔下基一4 -甲基苯酪、苯乙締化苯酪等酪系化合 物;締丙醇等的締丙基化合物;二氯甲燒、二漠甲燒、四漠化碳等的面代控化合物;a-節(jié) 氧基苯乙締、a-節(jié)氧基丙締臘、a-節(jié)氧基丙締酷胺等的乙締基酸;=苯基乙燒、五苯基 乙燒、丙締醒、甲基丙締醒、琉基乙酸、琉基蘋果酸、琉基乙酸2 -乙基己醋、祗品油締、a-甲基苯乙締二聚物等鏈轉(zhuǎn)移劑。運些可單獨使用一種或組合兩種W上使用。鏈轉(zhuǎn)移劑的配 合量,能夠?qū)ζ渌砑觿┑冉M合加W考慮而進(jìn)行適宜調(diào)整。
[0073] 作為還原劑,例如,可W舉出:亞硫酸鹽、亞硫酸氨鹽、焦亞硫酸鹽、連二亞硫酸鹽、 連二硫酸鹽、硫代硫酸鹽、甲醒橫酸鹽、苯甲醒橫酸鹽;L-抗壞血酸、異抗壞血酸、酒石酸、 巧樣酸等簇酸類及其鹽;葡萄糖(右旋糖)、薦糖等的還原糖類;二甲基苯胺、=乙醇胺等胺 類。運些可單獨使用一種或組合兩種W上使用。其中,優(yōu)選為L-抗壞血酸、異抗壞血酸。 還原劑的配合量,能夠?qū)ζ渌砑觿┑冉M合加W考慮而進(jìn)行適宜調(diào)整。
[0074]另外,在第一實施方式的反應(yīng)體系中,基于控制共聚物的分子量和交聯(lián)結(jié)構(gòu)的目 的,能夠配合如下控化合物:戊燒、己燒、庚燒、辛燒、環(huán)己燒、環(huán)庚燒等飽和控;戊締、己締、 庚締、環(huán)戊締、環(huán)己締、環(huán)庚締、4 -甲基環(huán)己締、1 -甲基環(huán)己締等不飽和控;苯、甲苯、二甲 苯等芳香控等。運些可單獨使用一種或組合兩種W上使用。其中,優(yōu)選使用環(huán)己締、甲苯。
[0075] 進(jìn)而,在第一實施方式的反應(yīng)體系中,可W根據(jù)需要而配合氧補充劑、馨合劑、分 散劑、消泡劑、抗老化劑、防腐劑、抗菌劑、阻燃劑、紫外線吸收劑等添加劑。運些添加劑,在 種類和使用量上均能夠適宜適量使用。
[0076] 在第一實施方式中,優(yōu)選在開始投入聚合引發(fā)劑時的反應(yīng)體系中含有(a)成分的 一部分、化)成分的一部分、(C)成分的一部分、(d)成分的一部分、乳化劑、還原劑、鏈轉(zhuǎn)移 劑。
[0077] 若在開始投入聚合引發(fā)劑時的反應(yīng)體系中含有(a)成分的一部分,則優(yōu)選含有 (a)成分的總量的1~25質(zhì)量%、更優(yōu)選含有3~20質(zhì)量%。
[0078] 若在開始投入聚合引發(fā)劑時的反應(yīng)體系中含有(C)成分的一部分,則優(yōu)選含有 (C)成分的總量的3~55質(zhì)量%、更優(yōu)選含有5~50質(zhì)量%。
[0079] 若在開始投入聚合引發(fā)劑時的反應(yīng)體系中含有(d)成分的一部分,則優(yōu)選含有 (d)成分的總量的1~45質(zhì)量%、更優(yōu)選含有2~30質(zhì)量%。
[0080] 優(yōu)選在開始投入聚合引發(fā)劑時的反應(yīng)體系中含有乳化劑和聚合引發(fā)劑的總量。
[0081] 對于開始投入聚合引發(fā)劑時的反應(yīng)體系而言,例如,可W在耐壓性的聚合反應(yīng)容 器中加入規(guī)定量的純水、上述各成分(a)~(d)、乳化劑、聚合引發(fā)劑、鏈轉(zhuǎn)移劑、還原劑、其 它成分,并通過例如傾斜葉片、滿輪葉片、最大葉片式葉片(アックスクレシK翼)等進(jìn)行 攬拌來配制。
[0082] 在第一實施方式中,從對安全性加W考慮的槽內(nèi)壓力和生產(chǎn)效率的觀點出發(fā),優(yōu) 選設(shè)定上述反應(yīng)溫度為30~100°C的范圍,更優(yōu)選設(shè)定為40~85°C的范圍。此時,使用在 上述反應(yīng)溫度范圍內(nèi)具有起始溫度的聚合引發(fā)劑。
[0083] 反應(yīng)體系的溫度,例如,能夠通過外部加熱W0. 25~1.(TC/分鐘進(jìn)行升溫。
[0084] 作為在上述到達(dá)時刻W后的反應(yīng)體系中添加(a)~(d)成分的方法,例如,能夠采 用匯總添加方法、分割添加方法、連續(xù)添加方法、動力進(jìn)給方法。從將反應(yīng)體系內(nèi)的單體抑 制在某一定濃度W下而提高安全性的觀點出發(fā),優(yōu)選采用連續(xù)添加方法(下面,有時也稱 作"連續(xù)添加")。進(jìn)而,可W實施多次連續(xù)添加。
[0085] 在第一實施方式中,優(yōu)選在從上述到達(dá)時刻開始至投入(a)~(d)成分的總量結(jié) 束時刻為止的時間的60%的時間點W前,在反應(yīng)體系中投入上述(C)成分的總量的80質(zhì) 量% ^上、更優(yōu)選為85質(zhì)量% ^上,由此,來進(jìn)行乳液聚合。由此,能夠進(jìn)一步減少反應(yīng)體 系在聚合中的粘度,由此能夠高度抑制凝集物的產(chǎn)生,能夠獲得過濾性更加優(yōu)良的共聚物 膠乳。
[0086] 對乳液聚合的反應(yīng)時間而言,例如,從生產(chǎn)效率的觀點出發(fā),優(yōu)選設(shè)定從上述到達(dá) 時刻開始至投入(a)~(d)成分的總量結(jié)束時刻為止的時間為1~15小時、更優(yōu)選設(shè)定為 2~10小時。另外,乳液聚合優(yōu)選實施至(a)~(d)成分的聚合物轉(zhuǎn)化率達(dá)到95%W上、 更優(yōu)選達(dá)到97 %W上為止。
[0087] 另外,在第一實施方式中,優(yōu)選對聚合物轉(zhuǎn)化率已超過95%的情況加W確認(rèn)而結(jié) 束反應(yīng)。聚合物轉(zhuǎn)化率,能夠根據(jù)固體成分量來計算出或者根據(jù)對聚合槽進(jìn)行冷卻的熱量 來計算出。如此操作,獲得共聚物膠乳。
[0088] 從分散穩(wěn)定性的觀點出發(fā),對共聚物膠乳優(yōu)選通過氨、氨氧化鐘、氨氧化鋼等調(diào)節(jié) 抑至5~8. 5、更優(yōu)選調(diào)節(jié)抑至5. 5~7. 5。
[0089]另外,對共聚物膠乳優(yōu)選采用加熱減壓蒸饋等方法去除未反應(yīng)單體和其它低沸點 化合物。
[0090] 基于第一實施方式的方法,能夠W足夠的固體成分濃度獲得低粘度的共聚物膠 乳。從運輸時的相關(guān)成本、膽藏時的容器容量的觀點出發(fā),優(yōu)選共聚物膠乳的固體成分濃度 為35~65質(zhì)量%、更優(yōu)選為40~60質(zhì)量%。
[0091] 另外,也可W采用蒸發(fā)法等方法W使固體成分濃度達(dá)到45~69質(zhì)量%的方式濃 縮共聚物膠乳。采用第一實施方式的方法獲得的共聚物膠乳,能夠在濃縮過的情況下也具 有足夠低的粘度。
[009引共聚物膠乳的粘度在25°C優(yōu)選為50~lOOOmPa?S、更優(yōu)選為70~700mPa?S。 此外,粘度是根據(jù)JISK7117-1的測定方法而使用B型度L型)粘度計(日本東機產(chǎn)業(yè)株式 會社燈OKISANGY0LTD)制造的粘度計(VISCOMETER)(型號BM),若粘度為0~lOOmPa'S 則用1號轉(zhuǎn)子,若為100~SOOmPa?S則用2號轉(zhuǎn)子,若為500~2000mPa?S則用3號轉(zhuǎn) 子,若為2000mPa?SW上則用4號轉(zhuǎn)子,轉(zhuǎn)速為60巧m)進(jìn)行測定。
[0093] 在共聚物膠乳中,可根據(jù)需要配合防腐劑、抗老化劑、分散劑、印刷適應(yīng)性改進(jìn)劑、 表面施膠劑、潤滑劑、界面活性劑等功能性添加劑。運些添加劑,在種類和使用量上均能夠 適宜適量使用。
[0094] 采用第一實施方式的方法獲得的共聚物膠乳,能夠在濃縮過的情況下也具有足夠 低的粘度。由此,能夠減少用于移送共聚物膠乳的累的負(fù)載W求節(jié)能化。另外,基于實施方 式的方法,能夠獲得過濾性優(yōu)良的共聚物膠乳,因此,能夠縮短共聚物膠乳的過濾時間和因 過濾造成的損失,能夠生產(chǎn)效率良好地獲得粘接強度和對電極活性物質(zhì)的覆蓋性優(yōu)良的共 聚物膠乳。
[0095] 第一實施方式的共聚物膠乳,作為紙涂布用、無紡布等纖維結(jié)合用、地毯的基材 用、電池用(例如,電極、隔離件、耐熱保護(hù)層等)、涂料用、粘結(jié)粘接劑用等的粘合劑是有用 的。
[0096] 紙涂布用組合物,例如,可W舉出含有第一實施方式的共聚物膠乳W及根據(jù)需要 而含有顏料、其它粘合劑、助劑等的組合物。
[0097] 作為顏料,能夠使用高嶺±粘±、碳酸巧、滑石、硫酸領(lǐng)、氧化鐵、氨氧化侶、氧化 鋒、鍛光白等無機顏料、聚苯乙締膠乳等有機顏料。運些可單獨使用一種或組合兩種W上使 用。
[0098] 作為其它粘合劑,可W舉出:淀粉、氧化淀粉、醋化淀粉等改性淀粉,大豆蛋白、酪 蛋白等天然粘合劑,聚乙締醇、簇甲基纖維素等水溶性合成粘合劑,聚醋酸乙締醋膠乳、丙 締酸系膠乳等合成膠乳等。運些可單獨使用一種或組合兩種W上使用。
[0099] 作為助劑,可W舉出:分散劑(焦憐酸鋼、聚丙締酸鋼、六偏憐酸鋼等)、消泡劑 (聚乙二醇、脂肪酸醋、憐酸醋、硅油等)、流平劑(±耳其紅油(口一h油)、雙氯胺、尿素 等)、防腐劑、脫模劑(硬脂酸巧、石蠟乳劑等)、巧光染料、彩色保水性改進(jìn)劑(力號一保水 性向上剤)(海藻酸鋼等)等。
[0100] 優(yōu)選紙涂布用組合物中的共聚物膠乳的含量,相對于100質(zhì)量份顏料的固體成分 的含量,為1~20質(zhì)量份、更優(yōu)選為2~15質(zhì)量份。
[0101] 電池電極用組合物,例如,可W舉出含有實施方式的共聚物膠乳和活性物質(zhì)W及 根據(jù)需要而含有助劑等的組合物。
[0102] 作為正極活性物質(zhì),并沒有特別的限定,但在非水電解液二次電池的情況下,例 如,可W舉出:Mn〇2、Mo〇3、V205、Ve〇i3、化2〇3、Fe3〇4等過渡金屬氧化物,LiCoO2、LiMn〇2、LiNi〇2、 LixC〇YSnz〇2等含裡的復(fù)合氧化物,LiFePO4等含裡的復(fù)合金屬氧化物,TiS2、TiSs、M0S3、FeSz等過渡金屬硫化物,化F2、NiF2等金屬氣化物。運些可單獨使用一種或組合兩種W上使用。
[0103] 作為負(fù)極活性物質(zhì),并沒有特別的限定,但在非水電解液二次電池的情況下,例 如,可W舉出:氣化碳、石墨、碳纖維、樹脂般燒碳(resinbakingcarbon)、線性石墨雜化材 料(linearGraphiteHybrid)、焦炭、熱分解氣相生長碳、慷醇樹脂般燒碳、中間相碳微球、 中間相漸青系碳、石墨晶須、模擬各向同性碳、天然原料的般燒體和它們的粉碎物等導(dǎo)電性 碳質(zhì)材料,多并苯系有機半導(dǎo)體,聚乙烘、聚對亞苯基(poly-p-phenylene)等導(dǎo)電性高分 子,W及含有娃、錫等金屬單體或金屬氧化物或該金屬的合金的復(fù)合材料等。運些可單獨使 用一種或組合兩種W上使用。
[0104] 作為助劑,可W舉出水溶性增粘劑、分散劑、穩(wěn)定劑、導(dǎo)電劑等。作為水溶性增粘 劑,例如,可W舉出簇甲基纖維素、甲基纖維素、徑甲基纖維素、乙基纖維素、聚乙締醇、聚丙 締酸(鹽)、氧化淀粉、憐酸化淀粉、酪蛋白等;作為分散劑,例如,可W舉出六偏憐酸鋼、= 聚憐酸鋼、焦憐酸鋼、聚丙締酸鋼等;作為穩(wěn)定劑,例如,可W舉出非離子性界面活性劑、陰 離子性界面活性劑等;作為導(dǎo)電劑,例如,可W舉出乙烘黑、碳納米纖維等。運些可單獨使用 一種或組合兩種W上使用。
[0105] 相對于活性物質(zhì)100質(zhì)量份(固體成分),優(yōu)選電池電極用組合物中的共聚物膠 乳的含量為0. 1~10質(zhì)量份(固體成分),更優(yōu)選為0. 5~7質(zhì)量份。若設(shè)定共聚物膠乳 的含量為0.1質(zhì)量份W上,則從能夠獲得相對于活性物質(zhì)、集電體等的良好粘接力的觀點 出發(fā)是優(yōu)選的;若設(shè)定為10質(zhì)量份W下,則從防止作為二次電池進(jìn)行組裝時過電壓顯著上 升、降低電池特性的觀點出發(fā)是優(yōu)選的。
[0106] 通過在集電體上涂布電池電極用組合物并使其干燥,在集電體上形成電極涂布 層,獲得電極片。運種電極片,例如,可用作非水電解液二次電池的正極板或負(fù)極板。
[0107] 作為在集電體上涂布電池電極用組合物的方法,例如,能夠使用逆轉(zhuǎn)漉法、逗點棒 法(Commabar)、凹版法、氣刀法等公知的方法;對干燥而言,可采用放置干燥、鼓風(fēng)干燥機、 暖風(fēng)干燥機、紅外線加熱機、遠(yuǎn)紅外線加熱機等。
[0108] 對使用了第一實施方式的共聚物膠乳的電池電極用組合物而言,例如,適于作為 非水電解液二次電池、儀氨電池、儀儒電池等二次電池的電極用組合物。
[0109] <第二方面〉
[0110] 本發(fā)明的第二實施方式的共聚物膠乳,其是通過乳液聚合獲得的共聚物膠乳,其 中,共聚物是通過由脂肪族共輛二締系單體15~60質(zhì)量%、乙締系不飽和簇酸單體5~ 35質(zhì)量%、氯乙締單體0. 5~30質(zhì)量% ^及能夠與上述單體共聚的單體0~79. 5質(zhì)量% 組成的單體成分所構(gòu)成,并且,在開始投入聚合引發(fā)劑時的反應(yīng)體系中,含有上述乙締系不 飽和簇酸單體的總量的超過0質(zhì)量%且40質(zhì)量% ^下,在從反應(yīng)體系的聚合物轉(zhuǎn)化率到達(dá) 1. 0%時的到達(dá)時刻開始至投入單體成分的總量結(jié)束時的結(jié)束時刻為止的時間的5%的時 間點W后,開始投入上述乙締系不飽和簇酸單體的余量,在從上述到達(dá)時刻開始至上述結(jié) 束時刻為止的時間的80%的時間點W前,投入上述乙締系不飽和簇酸單體的總量的92質(zhì) 量% ^上,由此,來進(jìn)行上述乳液聚合,并且,通過中和滴定法測定的共聚物膠乳的每lOOg 固體成分的酸性基團(tuán)總量A(毫當(dāng)量/lOOg)(下面,也稱作"檢測酸量A")與基于酸成分的 配合量計算出的共聚物膠乳的每lOOg固體成分的酸性基團(tuán)總量B(毫當(dāng)量/lOOg)(下面, 也稱作"理論酸量B")之比A/B是0.8W下。
[0111] 對第二實施方式的構(gòu)成共聚物的單體成分而言,能夠使用與作為上述第一實施方 式的構(gòu)成共聚物的單體成分進(jìn)行例示的化合物同樣的化合物。
[0112] (a)成分的含量,相對于構(gòu)成共聚物的單體成分總量為15~60質(zhì)量%,優(yōu)選為 17~56質(zhì)量%,更優(yōu)選為20~52質(zhì)量%。此外,當(dāng)紙涂布用組合物中使用共聚物膠乳時, 優(yōu)選(a)成分的含量相對于構(gòu)成共聚物的單體成分總量為25~60質(zhì)量%,更優(yōu)選為27~ 56質(zhì)量%,再優(yōu)選為30~55質(zhì)量%,再進(jìn)一步優(yōu)選為30~52質(zhì)量%。通過使(a)成分的 含量處于上述范圍,能夠獲得粘接強度與操作性之間的平衡性優(yōu)良的共聚物膠乳。
[0113] 化)成分的含量,相對于構(gòu)成共聚物的單體成分總量為5~35質(zhì)量%,優(yōu)選為 5. 5~33質(zhì)量%,更優(yōu)選為6~28質(zhì)量%。通過使化)成分的含量處于上述范圍,能夠充 分提高共聚物膠乳的強度、特別是已成膜時的拉伸強度和對電極活性物質(zhì)的覆蓋性。共聚 物膠乳對電極活性物質(zhì)的覆蓋性良好,由此能夠提高在重復(fù)充放電時的電池的循環(huán)特性。
[0114]第二實施方式中,優(yōu)選化)成分含有超過30質(zhì)量%的乙締系不飽和單簇酸單體, 更優(yōu)選含有37質(zhì)量% ^上,進(jìn)一步優(yōu)選含有45質(zhì)量% ^上,特別優(yōu)選含有55質(zhì)量%W上。 通過使乙締系不飽和單簇酸單體的含量處于上述范圍,能夠獲得在抑中性區(qū)域中的粘度 減少效果更高的共聚物膠乳。進(jìn)而,從上述觀點出發(fā),更優(yōu)選乙締系不飽和單簇酸單體的含 量為50質(zhì)量% ^上,進(jìn)而再優(yōu)選為60質(zhì)量%W上。
[0115] (C)成分的含量,相對于構(gòu)成共聚物的單體成分總量為0.5~30質(zhì)量%,優(yōu)選為 1~28質(zhì)量%,更優(yōu)選為3~25質(zhì)量%。通過使(C)成分的含量處于上述范圍,能夠獲得 耐溶劑性良好的共聚物膠乳。
[0116] (d)成分的含量,相對于構(gòu)成共聚物的單體成分總量為0~79. 5質(zhì)量%,優(yōu)選為 2~75質(zhì)量%,更優(yōu)選為5~70質(zhì)量%。此外,當(dāng)紙涂布用組合物中使用共聚物膠乳時, 優(yōu)選(d)成分的含量相對于構(gòu)成共聚物的單體成分總量為0~69. 5質(zhì)量%,更優(yōu)選為2~ 65質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選為5~60質(zhì)量%。
[0117] 第二實施方式中,W控制共聚物膠乳聚合物的凝聚力為目的,相對于構(gòu)成共聚物 的單體成分總量,優(yōu)選作為(d)成分含有苯乙締1~79. 5質(zhì)量% ;當(dāng)紙涂布用組合物中使 用共聚物膠乳時,優(yōu)選含有1~69. 5質(zhì)量%。
[0118] 接著,針對第二實施方式的乳液聚合進(jìn)行說明。
[0119] 第二實施方式中,在開始投入聚合引發(fā)劑時的反應(yīng)體系中,含有上述乙締系不飽 和簇酸單體的總量的超過0質(zhì)量%且40質(zhì)量% ^下,在從反應(yīng)...