氨基硫脲、1-(1,2-二甲基戊叉基)氨基 硫脲、1-(1,2-二乙基戊叉基)氨基硫脲、1-(1-甲基-2-乙基戊叉基)氨基硫脲、1-(1-甲 基-2-丙基戊叉基)氨基硫脲、1- (1-乙基-2-甲基戊叉基)氨基硫脲、1- (1-甲基-2-丙基 戊叉基)氨基硫脲、1-(1-乙基-2-丙基戊叉基)氨基硫脲、1_(1,3-二甲基戊叉基)氨基 硫脲、1-(1,3-二乙基戊叉基)氨基硫脲、1-(1,3-二丙基戊叉基)氨基硫脲、1-(1,4-二甲 基戊叉基)氨基硫脲、1_(1,4-二乙基戊叉基)氨基硫脲、1-(1,4-二丙基戊叉基)氨基硫 脲、1-(2,2_二甲基戊叉基)氨基硫脲、1-(2,2_二乙基戊叉基)氨基硫脲、1-(2,2_二丙基 戊叉基)氨基硫脲、1-(2,3_二甲基戊叉基)氨基硫脲、1-(2,3_二乙基戊叉基)氨基硫脲、 1-(2,3_二丙基戊叉基)氨基硫脲、1-(2,4_二甲基戊叉基)氨基硫脲、1-(2,4_二乙基戊 叉基)氨基硫脲、1-(2,4_二丙基戊叉基)氨基硫脲、1-(1,2,2_三甲基戊叉基)氨基硫脲、 1-(1,2, 3-三甲基戊叉基)氨基硫脲、1-(2, 2, 3-三甲基戊叉基)氨基硫脲、1-(2, 3, 3-三 甲基戊叉基)氨基硫脲、1-(1,2,4_三甲基戊叉基)氨基硫脲、1-(2,2,4_三甲基戊叉基) 氨基硫脲、1-(2, 4, 4-三甲基戊叉基)氨基硫脲、1-(1,2, 3-三乙基戊叉基)氨基硫脲、 1-(1,2, 3-三乙基戊叉基)氨基硫脲、1-(2, 2, 3-三乙基戊叉基)氨基硫脲、1-(2, 3, 3-三乙 基戊叉基)氨基硫脲、1-芐叉基氨基硫脲、1-(α-甲基芐叉基)氨基硫脲、1-(2-甲基芐叉 基)氨基硫脲、苯甲酮縮氨基硫脲、1-(2-苯基乙叉基)氨基硫脲、環(huán)己烷羧基醛縮氨基硫 脲、環(huán)己酮縮氨基硫脲、和環(huán)戊酮縮氨基硫脲;并且其中,從效果的觀點(diǎn),特別優(yōu)選丙酮縮氨 基硫脈。
[0054] 用于本發(fā)明的輪胎用橡膠組合物的硅烷偶聯(lián)劑(C)優(yōu)選選自由以下通式(II)至 (V)表示的化合物組成的組的至少一種化合物。
[0055] 使用該種類的硅烷偶聯(lián)劑(C),本發(fā)明的輪胎用橡膠組合物在橡膠加工時(shí)加工性 進(jìn)一步優(yōu)異,并且可以提供具有較好的耐磨耗性的輪胎。
[0056] 以下依序描述以下通式(II)至(V)。
[0057] (R'O)3 p (R2)pSi-R3-Sa-R3-Si (OR1)3 r (R2)r · · · (II)
[0058] 式中,存在多個(gè)時(shí),多個(gè)R1可以相同或不同并且各自表示選自具有1至8個(gè)碳原子 的直鏈狀、環(huán)狀或支鏈狀的烷基,具有2至8個(gè)碳原子的直鏈狀或支鏈狀的烷氧基烷基,和 氫原子的取代基;存在多個(gè)時(shí),多個(gè)R2可以相同或不同并且各自表示具有1至8個(gè)碳原子 的直鏈狀、環(huán)狀或支鏈狀的烷基;存在多個(gè)時(shí),多個(gè)R3可以相同或不同并且各自表示具有1 至8個(gè)碳原子的直鏈狀或支鏈狀的亞烷基;a表示作為平均值的2至6 ;并且p和r可以相 同或不同并且各自表示作為平均值的〇至3,條件是p和r二者不同時(shí)為3。
[0059] 由上述通式(II)表示的硅烷偶聯(lián)劑(C)的具體實(shí)例包括雙(3-三乙氧基甲硅烷 基丙基)四硫化物、雙(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)四硫化物、雙(3-甲基二甲氧基甲硅烷 基丙基)四硫化物、雙(2-三乙氧基甲硅烷基乙基)四硫化物、雙(3-三乙氧基甲硅烷基丙 基)二硫化物、雙(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)二硫化物、雙(3-甲基二甲氧基甲硅烷基丙 基)二硫化物、雙(2-三乙氧基甲硅烷基乙基)二硫化物、雙(3-三乙氧基甲硅烷基丙基) 三硫化物、雙(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)三硫化物、雙(3-甲基二甲氧基甲硅烷基丙基) 三硫化物、雙(2-三乙氧基甲硅烷基乙基)三硫化物、雙(3-單乙氧基二甲基甲硅烷基丙 基)四硫化物、雙(3-單乙氧基二甲基甲硅烷基丙基)三硫化物、雙(3-單乙氧基二甲基甲 硅烷基丙基)二硫化物、雙(3-單甲氧基二甲基甲硅烷基丙基)四硫化物、雙(3-單甲氧 基二甲基甲硅烷基丙基)三硫化物、雙(3-單甲氧基二甲基甲硅烷基丙基)二硫化物、雙 (2-單乙氧基二甲基甲硅烷基乙基)四硫化物、雙(2-單乙氧基二甲基甲硅烷基乙基)三硫 化物、雙(2-單乙氧基二甲基甲硅烷基乙基)二硫化物等。
[0060]
[0061]式中,R4表示選自-Cl、-Br、R90-、R 9C( = 0)0-、1?1? = NO-、RVtNO-、RV^N-、 和-(OSilfRKoSiRfR11)的單價(jià)基團(tuán)(其中R9、R1(]和R11各自表示氫原子或具有1至18 個(gè)碳原子的單價(jià)烴基;并且h表示作為平均值的1至4) ;R5表示R4、氫原子、或具有1至18 個(gè)碳原子的單價(jià)烴基;R6表示R4、R5、氫原子、或基團(tuán)-[00^0) ,^(其中R12表示具有1至18 個(gè)碳原子的亞烷基;并且j表示1至4的整數(shù));R7表示具有1至18個(gè)碳原子的二價(jià)烴基; R8表示具有1至18個(gè)碳原子的單價(jià)經(jīng)基;X、y和z各自表示滿足x+y+2z= 3、0 <X< 3、 0彡y彡2、0彡z彡1的關(guān)系的數(shù)。
[0062] 在通式(III)中,可以相同或不同的R8、R9、R1(:和R11各自優(yōu)選表示選自由各自具 有1至18個(gè)碳原子的直鏈狀、環(huán)狀或支鏈狀的烷基、烯基、芳基和芳烷基組成的組的基團(tuán)。 在其中R5是具有1至18個(gè)碳原子的單價(jià)烴基的情況下,優(yōu)選選自由直鏈狀、環(huán)狀或支鏈狀 的烷基、烯基、芳基和芳烷基組成的組的基團(tuán)。優(yōu)選地,R12是直鏈狀、環(huán)狀或支鏈狀的亞烷 基,并且更優(yōu)選直鏈狀的一種。R7是例如具有1至18個(gè)碳原子的亞烷基、具有2至18個(gè)碳 原子的亞烯基、具有5至18個(gè)碳原子的亞環(huán)烷基、具有6至18個(gè)碳原子的環(huán)烷基亞烷基、 具有6至18個(gè)碳原子的亞芳基、或具有7至18個(gè)碳原子的亞芳烷基。亞烷基和亞烯基可 以是直鏈狀或支鏈狀;并且亞環(huán)烷基、環(huán)烷基亞烷基、亞芳基和亞芳烷基可以在其環(huán)上具有 例如低級(jí)烷基等的取代基。優(yōu)選地,R7是具有1至6個(gè)碳原子的亞烷基,更優(yōu)選直鏈狀亞烷 基,例如,亞甲基、亞乙基、三亞甲基、四亞甲基、五亞甲基、或六亞甲基。
[0063] 在通式(111)中的1?5、1?8、1?9、1? 1°和1?11的具有1至18個(gè)碳原子的單價(jià)烴基的具體 實(shí)例包括甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、辛基、癸 基、十二烷基、環(huán)戊基、環(huán)己基、乙烯基、丙烯基、烯丙基、己烯基、辛烯基、環(huán)戊烯基、環(huán)己烯 基、苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基、苯甲基、苯乙基、萘甲基等。
[0064] 在通式(III)中的R12的實(shí)例包括亞甲基、亞乙基、三亞甲基、四亞甲基、五亞甲基、 六亞甲基、八亞甲基、十亞甲基、十二亞甲基等。
[0065] 由通式(III)表示的硅烷偶聯(lián)劑(C)的具體實(shí)例包括3-己?;蚧已趸?硅烷、3-辛?;蚧已趸柰?、3-癸?;蚧已趸柰?、3-月桂?;蚧?三乙氧基硅烷、2-己?;伊蚧已趸柰椤?-辛?;伊蚧已趸柰椤?-癸?;?乙硫基三乙氧基硅烷、2-月桂?;伊蚧已趸柰?、3-己酰基丙硫基三甲氧基硅烷、 3-辛酰基丙硫基三甲氧基硅烷、3-癸酰基丙硫基三甲氧基硅烷、3-月桂酰基丙硫基三甲氧 基硅烷、2-己酰基乙硫基三甲氧基硅烷、2-辛?;伊蚧籽趸柰椤?-癸?;伊蚧?三甲氧基硅烷、2-月桂?;伊蚧籽趸柰榈?。其中,特別優(yōu)選3-辛酰基丙硫基三乙 氧基硅烷(MomentivePerformanceMaterialsInc.制造,商標(biāo)"NXTSilane")。
[0066] (R130) 3s (R14)sSi-R15-Sk-R16-Sk-R15-Si(OR13) 3t (R14)t · · · (IV)
[0067] 式中,存在多個(gè)時(shí),多個(gè)R13可以相同或不同并且各自表示選自具有1至8個(gè)碳 原子的直鏈狀、環(huán)狀或支鏈狀的烷基,具有2至8個(gè)碳原子的直鏈狀或支鏈狀的烷氧基 烷基,或氫原子的取代基;存在多個(gè)時(shí),多個(gè)R14可以相同或不同并且各自表示具有1至8 個(gè)碳原子的直鏈狀、環(huán)狀或支鏈狀的烷基;存在多個(gè)時(shí),多個(gè)R15可以相同或不同并且各 自表示具有1至8個(gè)碳原子的直鏈狀或支鏈狀的亞烷基;R16表示選自通式(-S-r17-S-)、 H^-Sd-R19-)和H^-S^-I^-Su-R22-)的二價(jià)基團(tuán)(其中R17至R22各自表示選自具有1 至20個(gè)碳原子的二價(jià)烴基、二價(jià)芳香族基團(tuán)、和含有除了硫和氧以外的雜元素的二價(jià)有機(jī) 基團(tuán)的二價(jià)取代基;ml、m2和m3各自表示作為平均值的大于等于1且小于4的數(shù));多個(gè) k可以相同或不同并且各自表示作為平均值的1至6 ;并且3和t各自表示作為平均值的0 至3,條件是s和t二者不同時(shí)為3。
[0068] 由上述通式(IV)表示的硅烷偶聯(lián)劑(C)的優(yōu)選實(shí)例是由以下平均組成式表示的 化合物:平均組成式(〇130120)33卜(01 2)3-32-(012)6-3 2-(012)3-31(0012013)、平均組成式(01 3CH20) 3Si- (CH2) 3-S2- (CH2) 10-S2- (CH2)3-Si(0CH2CH3)3^ (CH3CH20) 3Si- (CH2) 3-S3-( CH2) 6-S3- (CH2)3-Si(0CH2CH3)3^(CH3CH20) 3Si- (CH2) 3-S4- (CH2) 6-S4- (CH2)3-Si(OCH2CH3) (CH3CH20) 3Si- (ch2) 3-s- (ch2) 6-s2- (ch2) 6-s- (ch2)3-Si(0CH2CH3) (CH3CH20) 3Si- (CH2) 3-S- (CH2) 6-S2.5- (CH2) 6-S- (CH2)3-Si(0CH2CH3) 3^ (CH3CH 20) 3Si- (CH2) 3-S- (CH2) 6-S3- (CH2) 6-S- (CH2)3-Si(0CH2CH3) (CH3CH20) 3Si- (CH2) 3 -s- (CH2) 6-s4- (ch2) 6-S- (CH2)3-Si(0CH2CH3) 3^ ^M?ζ(CH3CH20) 3Si- (CH2) 3-s- (ch2) 10-s2 -(ch2) 10-s- (ch2)3-Si(0CH2CH3) ^M?ζ(CH3CH20) 3Si- (ch2) 3-s4- (ch2) 6-s4- (ch2) 6-s4- (CH2)3-Si(0CH2CH3) ^M?ζ(CH3CH20) 3Si- (ch2) 3-s2- (ch2) 6-s2- (ch2) 6-s2- (CH2)3-Si(0 ch2ch3)3^ ^M?ζ(CH3CH20) 3Si- (ch2) 3-s- (ch2) 6-s2- (ch2) 6-s2- (ch2) 6-s- (CH2)3-Si(och2 CH3) 3等。
[0069] 由通式(IV)表示的硅烷偶聯(lián)劑(C)可以例如根據(jù)記載于W02004/000930或JP-A 2006-167919中的方法來(lái)生產(chǎn)。<