是手性中屯、，并且包括手性中屯、的分子可W具有順式結(jié)構(gòu)和反式 結(jié)構(gòu)，在取代基之間具有不同空間構(gòu)型。
[0068] 根據(jù)本申請(qǐng)的一個(gè)實(shí)施方案，根據(jù)本實(shí)施方案的過渡金屬化合物的順式異構(gòu)體可 W由下面的式3表示，并且其反式異構(gòu)體可W由下面的式4來表示。
[0069] < 式 3〉
[0070]
[0073] 在上式3和4中，
[0074] M、Qi、Qz和R1至R11與上式1中所限定的相同，W及
[00巧]Rie和R17是相同的或不同的，并且獨(dú)立地為氨；具有1至20個(gè)碳原子的烷基；具有 2至20個(gè)碳原子的締基；具有3至20個(gè)碳原子的環(huán)烷基；具有6至20個(gè)碳原子的芳基；具 有7至20個(gè)碳原子的烷基芳基；具有7至20個(gè)碳原子芳基烷基；或具有2至20個(gè)碳原子 的雜芳基。
[0076] 根據(jù)本申請(qǐng)的另一個(gè)實(shí)施方案，所述實(shí)施方案的過渡金屬化合物的順式異構(gòu)體 (C)可W由下式5來表示，
[0077] 并且其反式異構(gòu)體（t)可W由下式6來表示。
[0078] < 式 5〉
[0079]
[0082] 在上式5和6中，
[008引 m、Qi、Q2和Ri至Rs與上式1所限定的相同，
[0084] η是 0 或 1，
[0085] R。至Rd是相同的或不同的，并且獨(dú)立地為氨；具有1至20個(gè)碳原子的烷基；具有 2至20個(gè)碳原子的締基；具有6至20個(gè)碳原子的芳基；具有7至20個(gè)碳原子的烷基芳基； 具有7至20個(gè)碳原子的芳基烷基，其中相鄰的R。至Rd中至少兩個(gè)彼此連接W形成具有5 至20個(gè)碳原子的脂肪族環(huán)或具有6至20個(gè)碳原子的芳香族環(huán)，并且所述脂肪族環(huán)或芳香 族環(huán)可被面素、具有1至20個(gè)碳原子的烷基、具有2至20個(gè)碳原子的締基或具有6至20 個(gè)碳原子的芳基取代，并且
[008引Rie為具有1至20個(gè)碳原子的烷基；具有2至20個(gè)碳原子的締基；具有3至20個(gè) 碳原子的環(huán)烷基；具有6至20個(gè)碳原子的芳基；具有7至20個(gè)碳原子的烷基芳基；具有7 至20個(gè)碳原子的芳基烷基或具有2至20個(gè)碳原子的雜芳基。
[0087] 在本申請(qǐng)的一個(gè)實(shí)施方案中，烷基和締基可W是直鏈或支化的烷基或締基。
[008引在本申請(qǐng)的另一個(gè)實(shí)施方案中，甲娃烷基可W是被具有1至20個(gè)碳原子的烷基取 代的甲娃烷基，例如Ξ甲基甲娃烷基或Ξ乙基甲娃烷基。
[0089] 在本申請(qǐng)的又一個(gè)實(shí)施方案中，芳基包括單環(huán)芳基或多環(huán)芳基，例如苯基、糞基、 蔥基、菲基、靖基、巧基等。
[0090] 根據(jù)本申請(qǐng)的又一個(gè)實(shí)施方案，上式1中的Ri和R2是相同的或不同的，并且獨(dú)立 地為具有1至20個(gè)碳原子的烷基。
[0091] 根據(jù)本申請(qǐng)的又一個(gè)實(shí)施方案，上式1中的Ri和R2是相同的或不同的，并且獨(dú)立 地為具有1至6個(gè)碳原子的烷基。
[0092] 根據(jù)本申請(qǐng)的又一個(gè)實(shí)施方案，上式1中的Ri和R2為甲基。
[0093] 根據(jù)本申請(qǐng)的又一個(gè)實(shí)施方案，上式1中的R3至Re是相同的或不同的，并且獨(dú)立 地為氨、具有1至20個(gè)碳原子的烷基或具有2至20個(gè)碳原子的締基。
[0094] 根據(jù)本申請(qǐng)的又一個(gè)實(shí)施方案，上式1中的R3至Re是相同的或不同的，并且獨(dú)立 地為氨或具有1至20個(gè)碳原子的烷基。
[0095] 根據(jù)本申請(qǐng)的又一個(gè)實(shí)施方案，上式1中的R3至Re是相同的或不同的，并且獨(dú)立 地為氨。
[009引根據(jù)本申請(qǐng)的又一個(gè)實(shí)施方案，在上式5和6中，其中η是0，R產(chǎn)Re和R。至Rd是 相同的或不同的，并且獨(dú)立地為氨、具有1至20個(gè)碳原子的烷基或具有2至20個(gè)碳原子的 締基。
[0097] 根據(jù)本申請(qǐng)的又一個(gè)實(shí)施方案，在上式5和6中，其中η是0，R產(chǎn)R9和R產(chǎn)Rd是 相同的或不同的，并且獨(dú)立地為氨或具有1至20個(gè)碳原子的烷基。
[009引根據(jù)本申請(qǐng)的又一個(gè)實(shí)施方案，在上式5和6中，其中η是0，R產(chǎn)R9和R產(chǎn)Rd為 氨。
[009引根據(jù)本申請(qǐng)的又一個(gè)實(shí)施方案，在上式5和6中，其中η是1，R產(chǎn)Rg和R產(chǎn)Rd是 相同的或不同的，并且獨(dú)立地為氨、具有1至20個(gè)碳原子的烷基或具有2至20個(gè)碳原子的 締基。
[0100] 根據(jù)本申請(qǐng)的又一個(gè)實(shí)施方案，在上式5和6中，其中η是1，R產(chǎn)Rg和R產(chǎn)Rd是 相同的或不同的，并且獨(dú)立地為氨或具有1至20個(gè)碳原子的烷基。
[010。 根據(jù)本申請(qǐng)的又一個(gè)實(shí)施方案，在上式5和6中，其中η是1，R產(chǎn)Re和R。至Rd為 氨。
[0102] 根據(jù)本申請(qǐng)的又一個(gè)實(shí)施方案，在上式5和6中，Rie為具有1至20個(gè)碳原子的燒 基。
[0103] 根據(jù)本申請(qǐng)的又一個(gè)實(shí)施方案，在上式5和6中，Rie是具有1至6個(gè)碳原子的燒 基。
[0104] 根據(jù)本申請(qǐng)的又一個(gè)實(shí)施方案，在上式5和6中，Rie為甲基或正下基。
[0105] 根據(jù)本申請(qǐng)又一個(gè)實(shí)施方案，上式1中的Μ是Ti、Hf或Zr。
[0106] 在本申請(qǐng)中，催化劑組合物的特征在于金屬位點(diǎn)連接至與引入氨基的亞苯橋連接 的環(huán)戊二締基配體，并且其結(jié)構(gòu)具有窄的Cp-M-N角和單體可W接近的寬的Qi-M-Qz角。
[0107] 此外，與通過娃橋連接的CGC結(jié)構(gòu)不同，在由上式1表示的化合物結(jié)構(gòu)中，通過環(huán) 狀鍵合作用與苯并嚷吩稠合的環(huán)戊二締位點(diǎn)、亞苯橋、氮和金屬可W連接W形成穩(wěn)定和剛 性的五邊形環(huán)結(jié)構(gòu)。
[010引此外，由于異構(gòu)體混合物具有不同的立體選擇性，當(dāng)將異構(gòu)體混合物在與助催化 劑（例如甲基侶氧燒或B(CeFs) 3)反應(yīng)并活化之后應(yīng)用于締控的聚合時(shí)，即使在高聚合溫度 下也可W產(chǎn)生具有高活性、高分子量和高共聚程度的聚締控。
[0109] 特別地，由于催化劑的結(jié)構(gòu)特征，可W引入大量的α-締控和具有0.910至 0. 930g/cc的低密度的線性聚乙締，所W可W制備具有小于0. 910g/cc的極低密度的聚締 控共聚物。
[0110] 特別地，在低密度區(qū)域具有窄的MWD、良好的共聚程度和高分子量的聚合物可W通 過使用包含異構(gòu)體混合物的催化劑組合物來制備。此外，多種取代基可W被引入與苯并嚷 吩和哇嘟稠合的環(huán)戊二締基，并且金屬周圍的電子和空間環(huán)境可W容易地控制，因而可W 控制由此產(chǎn)生的聚締控的結(jié)構(gòu)和物理性質(zhì)。
[0111] 催化劑組合物可W優(yōu)選地用來制備用于使締控單體聚合的催化劑，然而本發(fā)明不 限于此。過渡金屬化合物可W用于任何其他適用的領(lǐng)域。
[0112] 根據(jù)本申請(qǐng)的一個(gè)實(shí)施方案，上式1的催化劑組合物可W通過W下a)至d)的步 驟來制備：
[0113] a)通過使下式7表示的胺化合物和烷基裡進(jìn)行反應(yīng)，并且添加包含保護(hù)基（-R。） 的化合物來制備下式8表示的化合物的步驟；
[0114] b)通過使下式8表示的化合物和烷基裡進(jìn)行反應(yīng)，并且添加下式9表示的酬化合 物來制備下式10表示的胺化合物的步驟；
[0115] C)通過使上式10表示的化合物和正下基裡反應(yīng)來制備下式11表示的二裡化合物 的步驟；W及
[0116] d)通過使下式11表示的化合物和MCl4(M為第4族過渡金屬）及有機(jī)裡化合物進(jìn) 行反應(yīng)來制備式1表示的催化劑組合物的步驟。
[0117] <式7〉
[011引
[0119] <式8〉
[0120]
[012 引 <式11〉
[0126]
[0127] 在上式7至11中，
[012引 R'為氨，
[0129] R。是保護(hù)基，并且
[0130] 其他取代基與式1中所限定的相同。
[0131] 在上述步驟a)中，包含保護(hù)基團(tuán)的化合物可W選自Ξ甲基氯硅烷、芐基氯、叔下 氧基幾基氯、節(jié)氧基幾基氯和二氧化碳。
[0132] 當(dāng)包含保護(hù)基的化合物是二氧化碳時(shí)，上式8可W是由下式8a表示的氨基甲酸裡 化合物。
[013引 <式8曰〉
[0134]
[0135] 取代基與式1中所限定的相同。
[0136] 根據(jù)一個(gè)特定的實(shí)施方案，式1的化合物可W由W下反應(yīng)1來制備。
[0137] < 反應(yīng) 1〉
[013 引
[0139] 在上述反應(yīng)1中，取代基與上述所限定的相同。
[0140] 本申請(qǐng)還提供了包含上式1的化合物的催化劑組合物。
[0141] 催化劑組合物還可W包含助催化劑。在本領(lǐng)域中已知的材料可W用作助催化劑。
[0142] 例如，催化劑組合物還可W包含下式12至14中的至少一種作為助催化劑。
[014引<式12〉
[0144] -[Al(Ris)-0]a-
[0145] 在上式中，每個(gè)Ris獨(dú)立地為面素基團(tuán)；具有1至20個(gè)碳原子的控基基團(tuán)；或被面 素取代的具有1至20個(gè)碳原子的控基基團(tuán)，并且a是大于或等于2的整數(shù)。
[014引<式13〉
[0147] 0巧18)3
[0148] 在上式中，D為侶或棚，并且Ris與上式12中的相同。
[0149] <式14〉
[0150]比-田+ [Z(A)4]或[L]+口(A)J
[0151] 在上式中，L是中性或陽離子路易斯酸，Η是氨原子，Z是第13族元素，并且A獨(dú)立 地為具有6至20個(gè)碳原子的芳基或具有1至20個(gè)碳原子的烷基，其中至少一個(gè)氨原子可 W被取代基取代，并且所述取代基為面素、具有1至20個(gè)碳原子的控基、具有1至20個(gè)碳 原子的烷氧基或具有6至20個(gè)碳原子的芳氧基。
[0152]根據(jù)本申請(qǐng)的一個(gè)實(shí)施方案，首先，提供了包括W下步驟的方法作為制備催化劑 組合物的方法：通過使催化劑組合物和上式12或式13表示的化合物相接觸W獲得混合物 的步驟，W及向所述混合物中添加上式14表示的化合物的步驟。
[0153] 其次，提供了通過使催化劑組合物與上式14表示的化合物相接觸來制備催化劑 組合物的方法。
[0154] 根據(jù)本申請(qǐng)的另一個(gè)實(shí)施方案，在根據(jù)上述實(shí)施方案的催化劑組合物制備方法的 第一種方法中，上式12或式13表示的化合物與催化劑組合物的摩爾比可W優(yōu)選為1 : 2 至1 : 5000,可W更優(yōu)選為1 : 10至1 : 1000,并且可W最優(yōu)選為1 : 20至1 : 500。
[0155] 同時(shí)，上式14表示的化合物與催化劑組合物的摩爾比可W優(yōu)選為1 : 1至1 : 25， 可W更優(yōu)選為1 : 1至1 : 10,并且可W最優(yōu)選為1 : 1至1 : 5。
[0156] 在上式12或式13表示的化合物與催化劑組合物的摩爾比小于1:2的情況下， 烷基化劑的量非常少，并且金屬化合物的烷基化反應(yīng)可能不能完全進(jìn)行，而當(dāng)摩爾比超過 1 : 5000時(shí)，即使金屬化合物的烷基化反應(yīng)可W進(jìn)行，但由于剩余的過量烷基化劑與上式 14的活化劑的副反應(yīng)，烷基化金屬化合物的活化可能不能完全進(jìn)行。
[0157] 此外，在上式14表示的化合物與上式1的過渡金屬化合物的摩爾比小于1:1的 情況下，活化劑的量相對(duì)少，并且金屬化合物的活化可能不能完全進(jìn)行，從而劣化所制備的 催化劑組合物的活性。在摩爾比超過1 : 25的情況下，即使金屬化合物的活化可W完全進(jìn) 行，但考慮到催化劑組合物的單價(jià)，剩余的過量活化劑可能會(huì)降低經(jīng)濟(jì)效益，或由此制備的 聚合物的純度可能降低。
[0158] 根據(jù)本申請(qǐng)的另一個(gè)實(shí)施方案，在根據(jù)上述實(shí)施方案的催化劑組合物制備方法 的第二種方法中，上式14表示的化合物與催化劑組合物的摩爾比可W優(yōu)選為1 : 1至 1 : 500,可W更優(yōu)選為1 : 1至1 : 50,并且可W最優(yōu)選為1 : 2至1 : 25。在所述摩爾 比小于1 : 1的情況下，活化劑的量是相對(duì)少的，而且金屬化合物的活化可能不能完全進(jìn) 行，從而劣化所制備的催化劑組合物的活性。在所述摩爾比超過1 : 500的情況下，即使金 屬化合物的活化可W完全進(jìn)行，但考慮到催化劑組合物的單價(jià)，剩余的過量活化劑可能會(huì) 降低經(jīng)濟(jì)效益，或由此制備的聚合物的純度可能降低。
[0159] 根據(jù)本申請(qǐng)的另一個(gè)實(shí)施方案，控溶劑（例如戊燒、己燒、庚燒等）或芳族溶劑 (例如苯、甲苯等）在催化劑組合物的制備期間可W用作反應(yīng)溶劑。然而，溶劑不限于此，并 且也可W使用所有在本領(lǐng)域中有用的溶劑。
[0160] 此外，所述組合物還可W包括添加劑。例如，所述組合物可W包含含有雜原子的化 合物。特別地，含有雜原子