當相對于根據(jù)本發(fā)明的一個實施方案的基于締控的聚合物測量TREF時，Tel可W W比Te2更低的溫度存在。當基于締控的聚合物的密度是在0. 85g/cc至0. 91g/cc的范圍 內(nèi)時，Te1可W在-20°C至100°C的范圍內(nèi)，并且Te2可W在0°C至130°C的范圍內(nèi)。
[0200] 在本申請中所使用的Te是指在由相對于溫度的洗脫量（dC/dT)所表示的TREF洗 脫圖中各個峰在最高點的溫度，并且分數(shù)比率可W作為溫度-洗脫量圖的積分值來計算。
[0201] 根據(jù)本發(fā)明的甚至另一個實施方案，當測量T旭F時，第一半結(jié)晶基于締控的聚合 物的峰P1的分數(shù)比率可W是5%至95%，特別地可W是10%到90%，并且更特別地可W是 20%至90%。此外，第二半結(jié)晶基于締控的聚合物的峰P2的分數(shù)比率可W是5%至95%， 特別地可W是10%至90%，并且更特別可W是10%到80%。
[0202] 此外，對于分數(shù)比率的計算，在相對于溫度的洗脫量（dC/dT)圖中每個峰的起始 點被定義為在基線的基礎(chǔ)上開始聚合物洗脫的點，并且每個峰的終點被定義為在基線的基 礎(chǔ)上終止聚合物洗脫的點。
[0203] 在第一半結(jié)晶基于締控的聚合物的峰P1和第二半結(jié)晶基于締控的聚合物的峰P2 部分重疊的情況下，在洗脫量值（dC/dT)是重疊區(qū)域內(nèi)最低處的點可W被定義為P1峰的終 點和P2峰的起始點。
[0204] 此外，在-20°C至-10°C的溫度范圍內(nèi)顯示的峰是通過無定型聚合物和低結(jié)晶聚 合物的共混而示出，并且在此位置出現(xiàn)的峰可W通過加入P1峰的分數(shù)比率來處理。
[0205] 此外，根據(jù)本發(fā)明的一個實施方案的基于締控的聚合物包括Tml和Tm2,其為在 DSC圖中得到的烙點時1。在基于締控的聚合物的0. 85g/cc至0. 91g/cc的密度范圍內(nèi)，Tml 可W在-30°C至120°C的范圍內(nèi)，并且Tm2可W在-10°C至140°C的范圍內(nèi)。
[0206] 當使用常見的金屬茂催化劑制備聚合物時，存在一個時1。然而，當存在兩個Tm時， 晶體可W在不同溫度下烙融和結(jié)晶，并且熱穩(wěn)定性和機械強度可W提高。
[0207] 此外，當使用至少兩種催化劑的共混物催化劑時，可W存在兩個Tm。然而，在運種 情況下，在共混物催化劑中各個催化劑的活性和共聚程度難W預料和控制，并且根據(jù)用途 制備具有適當性能的基于締控的聚合物可能變得困難。此外，由于至少兩種催化劑組分的 共混可能是不均勻的，對品質(zhì)的控制可能是困難的。
[0208]在本申請中使用的Tm是指在DSC的溫度-熱流圖中每個峰的最高點。
[020引同時，當在根據(jù)ASTMD1238在190°C和2. 16kg重量的條件下測量時，根據(jù)本發(fā)明 的一個實施方案的基于締控的聚合物的烙融指數(shù)（MI)為約0.lg/10分鐘至約2,OOOg/10 分鐘，優(yōu)選為約0.lg/10分鐘至約1，OOOg/10分鐘，并且更優(yōu)選為約0.lg/10分鐘至約 500g/10分鐘，而沒有限制。
[0210] 基于締控的聚合物的重均分子量可W為約10,OOOg/mol至約500,OOOg/mol，并且 可W優(yōu)選為約20,OOOg/mol至約200,OOOg/mol，而沒有限制。
[0211] 根據(jù)本發(fā)明的一個實施方案，基于締控的聚合物的MWD可為約1. 0至約3. 0,可W 優(yōu)選為約1. 5至3. 0,并且可W更優(yōu)選為2. 5至2. 8。
[0212] 根據(jù)本申請的另一個實施方案，基于締控的聚合物的密度小于或等于0.91g/cc， 并且優(yōu)選 0. 85g/cc至 0. 91g/cc。
[0213] 根據(jù)本申請的另一個實施方案，基于締控的聚合物可W用于中空成型、擠出成型 或注射成型。
[0214] 在下文中，將參照W下實施例具體地說明本發(fā)明。
[0215] 然而，示出W下實施例W幫助對本發(fā)明的理解，并且本發(fā)明的范圍不限于此。
【具體實施方式】
[0216]
[0217] 配體和過渡金屬化合物的合成
[021引除非另有明確說明，否則有機試劑和溶劑購買自A1化ich公司，并通過標準方法 進行純化。在所有合成步驟中，隔絕與空氣和水分的接觸W提高實驗的重現(xiàn)性。
[0219] 制備實施例1:
[0220] 8-(1,2-二甲基-1H-苯并比]環(huán)戊[d]嚷吩-3-基）-2-甲基-1，2,3,4-四氨哇 嘟化合物
[0221]
[022引將n-BuLi(14. 9mmol，1. 1當量）在-40°C下緩慢地逐滴添加至溶于10血乙酸的 2-甲基-1，2, 3,4-四氨哇嘟（2g，13. 6mmol)的溶液中。將溫度緩慢地升高至室溫，并且將該 反應(yīng)混合物在室溫下攬拌4小時。將溫度再次降低至-40°C并且通入C02 (氣體），并且將反 應(yīng)在低溫下保持0.5小時。將溫度緩慢地升高，并且將剩余的0)2(氣體）通過鼓泡器除去。 將THF(17. 6mmol，1. 4ml)和t-BuLi(10. 4mmol，1. 3當量）在-20°C下加入反應(yīng)混合物中，隨 后在低溫下在-20°C下老化2小時。將酬（1.9g，8.8mmol)溶解在乙酸中，并且緩慢地逐滴 添加至反應(yīng)混合物中。在室溫下攬拌12小時后，加入lOmL水并且將鹽酸（2N，60mL)添加 至反應(yīng)物中，隨后攬拌2分鐘。有機溶劑被萃取并且反應(yīng)物用NaHC03水溶液中和。然后有 機溶劑被萃取并且用Μ拆04干燥。通過硅膠柱色譜法獲得黃色油狀物（1.83g，產(chǎn)率60%)。 [022引 把醒1?((：抓6):51.30(3,3扎邸3)，1.35(3,3扎邸3)，1.89~1.63(111，3扎0口寸哇 嘟-CH2)，2. 62 ~2. 60 (m，2H，哇嘟-CH2)，2. 61 ~2. 59 (m，2H，哇嘟-NCH2)，2. 70 ~2. 57 (d， 2H，哇嘟-NCH2)，3. 15 ~3. 07 (d，2H，哇嘟-NCH2)，3. 92 (寬峰，1H，N-H)，6.79 ~6.76 (t，1H， 芳族），7. 00 ~6. 99 (m，2H，芳族），7. 30 ~7. 23 (m，2H，芳族），7. 54 ~7. 53 (m，1H，芳族）， 7. 62 ~7. 60 (m，1H，芳族）ppm
[0224] 8-(1,2-二甲基-1H-苯并比]環(huán)戊[d]嚷吩-3-基）-2-甲基-1，2,3,4-四氨哇 嘟二氯化鐵化合物
[022引將n-BuLi(3.Ommol，2. 1當量）在-20 °C下緩慢地逐滴添加至配體（1.Og， 2. 89mmol)中。觀察到形成黃色漿料，并且將溫度緩慢地升高至室溫，隨后在室溫下攬拌12 小時。逐滴添加TiC14DME(806mg，2. 89mmol，1. 0當量），隨后在室溫下攬拌12小時。除去 溶劑后，將反應(yīng)物用甲苯萃取W獲得紅色固體（700mg，產(chǎn)率52% )。
[0226] 1HNMR(C抓6) :δ1.46 ~1.467(t，2H，哇嘟-NC肥），1.85(s，3H，Cp-C冊），1.79(s， 抓，CP-CH3)，2. 39 (S，3Η，CP-CH3)，2. 37 (S，3Η，CP-CH3)，2. 10 ~2. 07 (t，2Η，哇嘟-NCH2)， 5. 22 ~5. 20 (m，1H，N-CH)，5. 26 ~5. 24 (m，1H，N-CH)，6. 89 ~6. 87 (m，2H，芳族）6. 99 ~ 6. 95 (m，1H，芳族），7. 19 ~7. 08 (m，2H，芳族），7. 73 ~7. 68 (m，1H，芳族）ppm
[0227] 基于締控的聚合物的制備 [022引乙締-α-締控共聚物的制備
[0229] 實施例1
[0230] 在1.化的高壓蓋連續(xù)過程反應(yīng)器中，添加己燒溶劑和1-辛締，并且將反應(yīng)器的上 端部分的溫度預熱至160°C。將Ξ異下基侶化合物、由此獲得的金屬茂化合物和二甲基苯錠 四（五氣苯基）棚酸鹽助催化劑同時添加至反應(yīng)器中。然后將乙締加入高壓蓋反應(yīng)器，并 且將反應(yīng)混合物在89己的壓力下在160°C下保持30分鐘，并且W連續(xù)過程進行共聚反應(yīng)W 產(chǎn)生共聚物。在此之后，將剩余的乙締氣體排出，并且將聚合物溶液在真空烘箱中干燥且干 燥至少12小時。然后測量其物理性能。
[0231] 實施例2
[0232] 按照上述實施例1中描述的相同方法制備基于締控的聚合物，不同之處在于是在 下述表1中所示的條件下添加材料。
[0233] 實施例3
[0234] 按照上述實施例1中描述的相同方法制備基于締控的聚合物，不同之處在于用 1-下締代替1-辛締作為α-締控，并且是在下述表1中所示的條件下添加材料。
[0235] 實施例4
[0236] 按照上述實施例1中描述的相同方法制備基于締控的聚合物，不同之處在于用 1-下締代替1-辛締作為α-締控，并且是在下述表1中所示的條件下添加材料。
[0237] 實施例5
[023引按照上述實施例1中描述的相同方法制備基于締控的聚合物，不同之處在于是在 下述表1中所示的條件下添加材料。
[0239] 實施例6
[0240] 按照上述實施例1中描述的相同方法制備基于締控的聚合物，不同之處在于是在 下述表1中所示的條件下添加材料。
[0241] 實施例7
[0242] 按照上述實施例1中描述的相同方法制備基于締控的聚合物，不同之處在于用 1-下締代替1-辛締作為α-締控，并且是在下述表1中所示的條件下添加材料。
[0243] 實施例8
[0244] 按照上述實施例1中描述的相同方法制備基于締控的聚合物，不同之處在于用 1-下締代替1-辛締作為α-締控，并且是在下述表1中所示的條件下添加材料。
[0245] 比較例1
[0246] 按照與上述實施例1中所述的相同方法制備基于締控的聚合物，不同之處在于在 下表1中所示的條件下使用第一金屬茂化合物（[(1，2,3,4-四氨哇嘟-8-基）四甲基環(huán) 戊二締-η5,Κ-閑二甲基鐵）和第二茂金屬化合物（[甲基（6-叔下氧基己基）甲娃烷基 (ηS-四甲基Cp)(叔下基氨基）]TiClz化合物）的混合物。
[0247] 比較例2
[024引按照與上述實施例1中所述的相同方法制備基于締控的聚合物，不同之處在于在 下表1中所示的條件下使用第一金屬茂化合物（[(1，2,3,4-四氨哇嘟-8-基）四甲基環(huán) 戊二締-n5,K-閑二甲基鐵）和第二茂金屬化合物（[甲基（6-叔下氧基己基）甲娃烷基 (ηS-四甲基Cp)(叔下基氨基）]Ticiz化合物）的混合物。
[024引 比較例3
[0250] 按照與上述實施例1中所述的相同方法制備基于締控的聚合物，不同之處在于在 下表1中所示的條件下使用第一金屬茂化合物（[(1，2,3,4-四氨哇嘟-8-基）四甲基環(huán) 戊二締-n5,K-閑二甲基鐵）和第二茂金屬化合物（[甲基（6-叔下氧基己基）甲娃烷基 (ηS-四甲基Cp)(叔下基氨基）]Ticiz化合物）的混合物。
[0巧1] 比較例4
[0巧2] 按照與上述實施例1中所述的相同方法制備基于締控的聚合物，不同之處在于在 下表1中所示的條件下使用第一金屬茂化合物（[(1，2,3,4-四氨哇嘟-8-基）四甲基環(huán) 戊二締-n5,K-閑二甲基鐵）和第二茂金屬化合物（[甲基（6-叔下氧基己基）甲娃烷基 (ηS-四甲基Cp)(叔下基氨基）]Ticiz化合物）的混合物。
[0巧引 比較例5
[0巧4] 制備了通過只使用一種金屬茂催化劑而制備的LG化學有限公司的乙締-1-辛締 共聚物（商品名；1X670,密度為 0. 870g/cc，MI2. 16 = 5. 0)。
[0巧5] 比較例6
[0巧6] 制備了通過只使用一種金屬茂催化劑而制備的LG化學有限公司的乙締-1-辛締 共聚物（商品名；1X760,密度為 0. 863g/cc，MI2. 16 = 13. 0)。
[0巧7] 比較例7
[0巧引制備了Dow公司的乙締-1-辛締共聚物（商品名；歷7387,密度為0.872g/cc，MI2. 16<5. 0)。
[0巧9] 實驗實施例1 :測量TREF
[0260] TREF通過使用化lymer化ar的TR邸儀和鄰二氯苯溶劑，在-20°C至130°C下測量。
[026。 將80mg聚合物樣品在135°C下在20m