>[0055] 另外,異丁稀和對(duì)甲基苯乙稀的共聚物的鹵化物的例子可以舉出ExxonMobile公 司制造的Exxpro(注冊(cè)商標(biāo))3035等。
[0056] (二氧化硅)
[0057] 所述二氧化硅,如上所述限定使用BET比表面積為lm2/g以上、60m2/g以下的,且 體積密度為30g/L以上、130g/L以下的二氧化硅。
[0058] 據(jù)此,不僅可以通過將醫(yī)療用橡膠部件表面的親水性維持在低水平上使水分不易 吸收和透過,而且可表現(xiàn)出足夠的補(bǔ)強(qiáng)效果,可以獲得壓縮的永久性變形小的醫(yī)療用橡膠 部件。
[0059] 二氧化硅的BET比表面積被限定為lm2/g以上,是因?yàn)锽ET比表面積不足lm2/g的 經(jīng)粉碎分級(jí)的二氧化硅的粒徑會(huì)變大,無法獲得足夠的補(bǔ)強(qiáng)性。
[0060] 另一方面,二氧化硅的BET比表面積被限定為60m2/g以下,是因?yàn)槿绻褂肂ET比 表面積超過上述范圍的二氧化硅的話,如上所述,醫(yī)療用橡膠部件的表面的親水性變高易 于吸收和透過水分,而且由于這種二氧化硅會(huì)因二次凝集易于發(fā)生分散不良而導(dǎo)致混煉過 程中的飛散損失率高,因此無法以高的精煉收率和良好的生產(chǎn)率制造壓縮的永久性變形小 的醫(yī)療用橡膠部件。
[0061] 另外,二氧化硅的體積密度被限定為30g/L以上,是因?yàn)轶w積密度不足30g/L的二 氧化硅的粒徑過大,無法獲得足夠的補(bǔ)強(qiáng)性。
[0062] 此外,二氧化硅的體積密度被限定為130g/L以下,是因?yàn)樵谑褂皿w積密度超過 130g/L的二氧化硅的情況中,壓縮的永久性變形降低,耐水性降低。
[0063] 所述二氧化硅,在由多種合成方法合成的二氧化硅,以及以天然礦物為原料的天 然二氧化硅中,可以使用同時(shí)滿足上述BET比表面積范圍和體積密度范圍的任何一種。
[0064] 作為同時(shí)滿足上述兩個(gè)范圍的二氧化硅的具體例子,可以舉例如下述的各種二氧 化娃。
[0065](合成二氧化硅)
[0066] 合成二氧化硅可以舉出日本東曹二氧化硅株式會(huì)社制造的Nipsil(注冊(cè)商標(biāo)) EL(濕法(沉淀法)二氧化硅,BET比表面積:30~60m2/g,體積密度:80~130g/L)等。
[0067](天然二氧化硅)
[0068] 天然二氧化硅可以舉出例如,U.S.Silica(美國(guó)二氧化硅)公司制造的 MIN-U-SIL(注冊(cè)商標(biāo))5(BET比表面積:2. 06m2/g,體積密度:30g/L)、10、15、30 ;UNn〇N 公司制造的頂SIL(注冊(cè)商標(biāo))A-8、A-10、A-15、A-25、A-108 ;龍森株式會(huì)社制造的 CRYSTALITE(注冊(cè)商標(biāo))A-A、VX-S、VX-S2、VX-SR等中的一種或兩種以上。
[0069](混合比)
[0070] 二氧化硅的混合比,如上所述被限定為橡膠組分的總量每100質(zhì)量份的3質(zhì)量份 以上、50質(zhì)量份以下。
[0071] 二氧化硅的混合比不足上述范圍時(shí),該二氧化硅的補(bǔ)強(qiáng)效果變得不足,無法獲得 壓縮的永久性變形小的醫(yī)療用橡膠部件。
[0072] 另一方面,在二氧化硅的混合比超過上述范圍的情況中,會(huì)存在交聯(lián)前橡膠組合 物的粘度增大而成形性降低(在成型壓力下橡膠組合物變得不易流動(dòng))的問題。
[0073] 另外,在二氧化硅的混合比超過上述范圍的情況中,還會(huì)存在從醫(yī)療用橡膠部件 的表面脫落的微粒數(shù)增大的問題。
[0074] 此外,在不與粘土等其它填料聯(lián)合使用,只混合上述二氧化硅的情況中,即使該混 合比在上述范圍內(nèi),但不足10質(zhì)量份的話,醫(yī)療用橡膠部件的硬度或強(qiáng)度、或者耐透氣性 也會(huì)有降低的趨勢(shì)。特別是對(duì)于BET比表面積不足30m2/g、或體積密度不足80g/L、粒徑大 的二氧化娃(天然二氧化娃等),上述趨勢(shì)更加明顯。
[0075] 因此,在只加入二氧化硅的情況中,橡膠組分總量每100質(zhì)量份對(duì)應(yīng)的該混合比 在上述范圍內(nèi)優(yōu)選約為10質(zhì)量份以上。
[0076] 在聯(lián)合使用二氧化硅與粘土等其它填料的情況中,二氧化硅的混合比可以低于10 質(zhì)量份。該情況中通過上述的聯(lián)合使用,不僅能夠保證良好的硬度或強(qiáng)度、耐透氣性,而且 通過使用所述特定的二氧化硅能夠良好地表現(xiàn)出上述效果。
[0077] 但對(duì)于聯(lián)合使用二氧化硅與其它填料,在該合計(jì)混合比超過60質(zhì)量份的情況中, 恐怕還是會(huì)存在從醫(yī)療用橡膠部件表面脫落的微粒數(shù)增大的問題。因此在聯(lián)合使用二氧化 硅與其它填料的情況中,橡膠組分的總量每100質(zhì)量份對(duì)應(yīng)的該合計(jì)混合比優(yōu)選為60質(zhì)量 份以下。
[0078](交聯(lián)組分)
[0079] 在橡膠組合物中,加入用于使橡膠組分交聯(lián)的交聯(lián)組分。交聯(lián)組分可以舉出交聯(lián) 劑、促進(jìn)劑、交聯(lián)助劑(交聯(lián)活性劑)等。
[0080] 此外,由于丁基橡膠、氯代丁基橡膠、溴代丁基橡膠各自的交聯(lián)機(jī)制不同,交聯(lián)中 優(yōu)選使用最適的交聯(lián)組分。
[0081]例如在橡膠組分僅是丁基橡膠,或者是丁基橡膠和氯代丁基橡膠聯(lián)合使用的情況 中,交聯(lián)組分優(yōu)選聯(lián)合使用如樹脂交聯(lián)劑、二硫代氨基甲酸鹽類促進(jìn)劑、秋蘭姆類促進(jìn)劑、 以及交聯(lián)助劑。
[0082] 其中樹脂交聯(lián)劑可以舉出例如烷基苯酚二硫化物及其低聚物、烷基酚甲醛樹脂、 熱固性酚樹脂、酚二醇類樹脂、雙酚樹脂、熱固性溴代甲基烷基化酚樹脂等中的一種或兩種 以上。
[0083] 促進(jìn)劑優(yōu)選不會(huì)產(chǎn)生亞硝胺的。
[0084] 二硫代氨基甲酸鹽類促進(jìn)劑可以舉出例如二苯甲基二硫代氨基甲酸鋅(ZTC)。
[0085] 秋蘭姆類促進(jìn)劑可以舉出例如四(2-乙基己基)二硫化秋蘭姆(Τ0Τ-Ν)、四芐基二 硫化秋蘭姆(TBZTD)等中的至少一種。
[0086] 此外,交聯(lián)助劑可以舉出例如氧化鋅(鋅華)或氧化鎂等。
[0087]另外,在單獨(dú)使用氯代丁基橡膠作為橡膠組分的情況中,也可加入三嗪衍生物類 交聯(lián)劑作為交聯(lián)組分。
[0088] 三嗪衍生物類交聯(lián)劑可以舉出如6-[二(2-乙基己基)氨基]-1,3, 5-三 嘆-2, 4_二硫醇、6_二異丁基氛基_1,3, 5_二嘆_2, 4_二硫醇、6_二丁基氛基_1,3, 5_二 嗪-2, 4-二硫醇、6-二丁基氨基-1,3, 5-三嗪-2, 4-二硫醇、6-苯胺基-1,3, 5-三 嗪-2, 4-二硫醇、1,3, 5-三嗪-2, 4, 6-三硫醇等的一種或兩種以上。
[0089] 此外,在單獨(dú)使用溴代丁基橡膠作為橡膠組分的情況中,交聯(lián)組分優(yōu)選聯(lián)合使用 硫磺等硫磺類交聯(lián)劑、上述樹脂交聯(lián)劑、二硫代氨基甲酸鹽類促進(jìn)劑、以及秋蘭姆類促進(jìn) 劑。
[0090] 交聯(lián)組分的組合方式和混合比,可以根據(jù)橡膠組分的種類以及組合方式、醫(yī)療用 橡膠部件的目標(biāo)硬度等適當(dāng)?shù)卦O(shè)定。
[0091] (碳酸鋁鎂、偶聯(lián)劑)
[0092] 如果在橡膠組合物中加入天然或者合成的碳酸鋁鎂和/或偶聯(lián)劑的話,與上述加 入的特定的二氧化硅相互配合,醫(yī)療用橡膠部件的表面的親水性可維持在低水平上,能夠 使不易吸收和透過水分的效果得到提高。
[0093] 另外,碳酸鋁鎂在鹵代丁基橡膠交聯(lián)時(shí)也可作為焦化抑制劑,具有防止醫(yī)療用橡 膠部件的壓縮的永久性變形變大的功能。
[0094] 此外,碳酸鋁鎂可以作為酸受體,吸收鹵代丁基橡膠交聯(lián)時(shí)產(chǎn)生的氯類氣體或溴 類氣體,具有抑制這些氣體產(chǎn)生的對(duì)交聯(lián)的阻礙等的功能。此外,上述氧化鎂也可作為酸受 體使用。
[0095] 另一方面,眾所周知偶聯(lián)劑的功能在于提高二氧化硅與橡膠組分的相溶性、反應(yīng) 性,從而提高二氧化硅帶來的補(bǔ)強(qiáng)效果。另外,偶聯(lián)劑也具有交聯(lián)助劑的功能。
[0096] 因此,尤其是在以鹵代丁基橡膠作為橡膠組分的情況中,優(yōu)選聯(lián)合使用碳酸鋁鎂 和偶聯(lián)劑。另一方面,在只以丁基橡膠作為橡膠組分或丁基橡膠的比例大于鹵代丁基橡膠 的情況中,也可以省去碳酸鋁鎂。
[0097]碳酸鋁鎂可以舉出如Mg4.5Al2(0H)13C03 · 3· 5H20、Mg4.5Al2(0H)13C03、 Mg4Al2(0H) 12C03 · 3. 5H20、Mg6Al2(0H) 16C03 · 4H20、Mg5Al2(0H) 14C03 · 4H2 0、 Mg3Al2(0H)1QC03 · 1. 7H20等Mg-Al類碳酸鋁鎂中的一種或兩種以上。
[0098] 碳酸鋁鎂的具體例子可以舉出例如協(xié)和化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造的DHT-4A(注冊(cè) 商標(biāo))-2等。
[0099] 橡膠組分的總量每100質(zhì)量份對(duì)應(yīng)的碳酸鋁鎂的混合比為0. 2質(zhì)量份以上,特別 優(yōu)選為3質(zhì)量份以上,優(yōu)選為5質(zhì)量份以下。
[0100] 若混合比不足上述范圍,恐怕無法通過加入碳酸鋁鎂獲得上述效果。
[0101] 另一方面,若碳酸鋁鎂的混合比超過上述范圍,也不會(huì)獲得更好的效果,同時(shí)也會(huì) 增加原料的成本。
[0102] 偶聯(lián)劑的例子可以舉出如γ-巰基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基 三甲氧基硅烷、γ-環(huán)氧丙氧基氧基丙基三甲氧基硅烷等的硅烷偶聯(lián)劑,或三異硬脂酸鈦酸 異丙酯等鈦酸酯類偶聯(lián)劑的一種或兩種以上。
[0103] 橡膠組分的總量每100質(zhì)量份對(duì)應(yīng)的偶聯(lián)劑的混合比優(yōu)選為0. 2質(zhì)量份以上,3質(zhì) 量份以下,特別優(yōu)選為1質(zhì)量份以下。
[0104] 若偶聯(lián)劑的混合比不足上述范圍,恐怕無法通過加入該偶聯(lián)劑充分獲得上述效 果。
[0105] 另一方面,若偶聯(lián)劑的混合比超過上述范圍也不會(huì)獲得更好的效果,同時(shí)也會(huì)增 加原料的成本。
[0106] (填料)
[0107] 此外,也可向橡膠組合物中加入粘土或滑石等填料。這種填料,在具有調(diào)整醫(yī)療用 橡膠部件的橡膠硬度的功能的同時(shí),也具有用作增重材料減少醫(yī)療用橡膠部件生產(chǎn)成本的 功能。
[0108] 其中粘土可以使用燒制粘土或高嶺土粘土,這種粘土的具體例子可以舉出如 HOFFMANNMINERAL公司制造的SILLITIN(注冊(cè)商標(biāo))Z、ENGELHARD公司制造的ΤΙΝΤ0ΝΕ(注 冊(cè)商標(biāo))W、土屋高嶺土工業(yè)株式會(huì)社制造的NN高嶺土粘土、ImerysSpecialitiesJapan 公司制造的P〇leStar200R等的一種或兩種以上。
[0109] 另外滑石的具體例子可以舉出如竹原化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造的/、<卜口 >A、日 本滑石株式會(huì)社制造的MICROACE(注冊(cè)商標(biāo))K-1、ImerysSpecialitiesJapan公司制造 的ミス卜口> (注冊(cè)商標(biāo))< -等的一種或兩種以上。
[0110] 填料的混合比,可以根據(jù)上述二氧化硅的混合比、橡膠組分的種類以及組合方式、 或醫(yī)療用橡膠部件的橡膠的目標(biāo)硬度等適當(dāng)?shù)?