SOHCORPORATION制造的 "A-5000"
[0199] TOSOHCORPORATION制造的 "F-l"
[0200] TOSOHCORPORATION制造的 "F-2"
[0201] TOSOHCORPORATION制造的 "F-4"
[0202] TOSOHCORPORATION制造的 "F-10"
[0203] TOSOHCORPORATION制造的 "F-20"
[0204] TOSOHCORPORATION制造的 "F-40"
[0205] TOSOHCORPORATION制造的 "F-80"
[0206] TOSOHCORPORATION制造的 "F-l28"
[0207] 試樣：用微型過濾器對以樹脂固體成分換算計為1. 0質(zhì)量％的四氫呋喃溶液進行 過濾所得的物質(zhì)（50μ1)。
[0208] 13C_NMR:測定條件如下。
[0209] 裝置：日本電子株式會社制造AL-400
[0210] 測定模式：SGNNE(消除Ν0Ε的1H完全去耦法）
[0211] 溶劑：二甲基亞砜
[0212] 脈沖角度：45°脈沖
[0213] 試樣濃度：30wt%
[0214] 累計次數(shù)：10000次
[0215] MS:日本電子株式會社制造的雙聚焦型質(zhì)譜儀"AX505H(FD505H) "
[0216] 實施例1酚醛樹脂（1)的制造
[0217] 在安裝有溫度計、滴液漏斗、冷卻管、分餾管、攪拌器的燒瓶中，投入鄰甲酚649質(zhì) 量份(6. 0摩爾）、對苯醌162質(zhì)量份（1. 5摩爾）、對甲苯磺酸8質(zhì)量份，邊攪拌邊從室溫升 溫至120°C。達到120°C后，攪拌2小時。反應(yīng)結(jié)束后，將析出的結(jié)晶物過濾，用水200質(zhì)量 份水洗2次。然后，在加熱減壓條件下干燥，得到酚醛樹脂（1)117質(zhì)量份。將所得酚醛樹 脂⑴的GPC圖示于圖U13CNMR譜示于圖2、及MS譜示于圖3。酚醛樹脂（1)的羥基當(dāng)量 為81g/當(dāng)量，從MS譜檢出與下述結(jié)構(gòu)式（a-Ι)所示的二核化合物（xl)相對應(yīng)的216的峰、 與下述結(jié)構(gòu)式（b-Ι)所示的三核化合物（x2)相對應(yīng)的322的峰、與下述結(jié)構(gòu)式（c-1)所示 的四核化合物（x3)相對應(yīng)的428的峰。從GPC圖算出的酚醛樹脂中的相當(dāng)于二核化合物 (xl)的成分的含量為4. 6%，相當(dāng)于三核化合物（x2)的成分的含量為88.0%，相當(dāng)于四核 化合物（x3)的成分的含量為5. 1%。
[0219] 實施例2酚醛樹脂⑵的制造
[0220] 在安裝有溫度計、滴液漏斗、冷卻管、分餾管、攪拌器的燒瓶中，投入鄰甲酚649質(zhì) 量份（6. 0摩爾）、對甲苯磺酸3質(zhì)量份，邊攪拌邊從室溫升溫至80°C。達到80°C后，用1小 時添加對苯醌162質(zhì)量份（1. 5摩爾），然后，進一步升溫至130°C，攪拌1小時使其反應(yīng)。反 應(yīng)結(jié)束后，減壓下干燥，得到酚醛樹脂（2) 260質(zhì)量份。將得到的酚醛樹脂（2)的GPC圖示 于圖4。酚醛樹脂（2)的羥基當(dāng)量為97g/當(dāng)量。從GPC圖算出的酚醛樹脂中的相當(dāng)于二核 化合物（xl)的成分的含量為25. 8%，相當(dāng)于三核化合物（x2)的成分的含量為51. 7%，相 當(dāng)于四核化合物（x3)的成分的含量為10.0%。
[0221] 實施例3酚醛樹脂（3)的制造
[0222] 在安裝有溫度計、滴液漏斗、冷卻管、分餾管、攪拌器的燒瓶中，投入2, 6-二甲基 苯酚733質(zhì)量份(6. 0摩爾）、對苯醌216質(zhì)量份（2. 0摩爾）、對甲苯磺酸9質(zhì)量份，邊攪拌 邊從室溫升溫至120°C。達到120°C后，攪拌2小時。反應(yīng)結(jié)束后，將析出的結(jié)晶物過濾，用 水200質(zhì)量份水洗2次。然后，在加熱減壓條件下干燥，得到酸醛樹脂（3) 123質(zhì)量份。將得 到的酚醛樹脂（3)的GPC圖示于圖5、MS譜示于圖6。酚醛樹脂（3)的羥基當(dāng)量為88g/當(dāng) 量，從MS譜檢出與下述結(jié)構(gòu)式（a-2)所示的化合物相對應(yīng)的230的峰、與下述結(jié)構(gòu)式（b-2) 所示的化合物相對應(yīng)的350的峰、與下述結(jié)構(gòu)式（c-2)所示的化合物相對應(yīng)的470的峰。從 GPC圖算出的酚醛樹脂中的相當(dāng)于二核化合物（xl)的成分的含量為8.0%，相當(dāng)于三核化 合物（x2)的成分的含量為87. 8%，相當(dāng)于四核化合物（x3)的成分的含量為1.6%。
[0223]
[0224] 實施例4~6及比較例1
[0225] 針對前面得到的酚醛樹脂（1)~（3)及比較對象用酚醛樹脂（Γ)[三苯基甲烷型 酚醛樹脂（明和化成株式會社制造的"MEH-7500"羥基當(dāng)量98g/當(dāng)量）]，基于下述要點進 行各種評價試驗。
[0226] <耐熱性的評價>
[0227] 1)評價樣品的制作
[0228] 使用前述酚醛樹脂（1)~（3)、（Γ)的任一者、作為固化劑的萘型環(huán)氧樹脂 (DIC株式會社制造的"EXA-4750"環(huán)氧基當(dāng)量188g/當(dāng)量）、作為固化促進劑的三苯基 膦（以下簡寫為"TPP"），以下述表2所示的組成配混，得到固化性組合物。將其注入 llcmX9cmX2. 4mm的模板，利用壓機在150°C的溫度下進行10分鐘成型，然后從模板取出 成型物，接著，在175°C的溫度下進行5小時后固化，得到評價樣品。
[0229] 2)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的測定
[0230] 使用粘彈性測定裝置（DMA:RheometricScientific,Inc.制造的固體粘彈性測 定裝置RSAII、矩形拉伸法（rectangulartensionmethod);頻率1Hz、升溫速度3°C/分 鐘），對于前述評價樣品測定彈性模量變化變?yōu)樽畲蟮模╰anδ變化率最大的）溫度，將其作 為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度進行評價。將結(jié)果示于表1。
[0231] [表 1]
[0232]
[0233] <阻燃性的評價>
[0234] 1)評價樣品的制作
[0235] 以下述表2所示的組成配混前述酚醛樹脂（1)~（3)、（Γ)的任一者、作為固化劑 的萘型環(huán)氧樹脂（DIC株式會社制造的"ΕΧΑ-4750"環(huán)氧基當(dāng)量188g/當(dāng)量）、作為固化促進 劑的三苯基膦（以下簡寫為"TPP"）、作為無機填充材料的球狀二氧化硅（電氣化學(xué)株式會 社制造的"FB-5604"）、作為硅烷偶聯(lián)劑的偶聯(lián)劑（信越化學(xué)株式會社制造的"ΚΒΜ-403"）、 巴西棕櫚蠟（CERARICANODACo.，Ltd.制造的"PEARLWAXNo. 1-Ρ")、炭黑，使用2根輥、在 85°C的溫度下熔融混煉5分鐘，得到固化性組合物。使用得到的固化性組合物，利用傳遞成 型機將寬12. 7mm、長127mm、厚1. 6mm大的樣品在175°C的溫度下成型90秒，然后在175°C 的溫度下進行5小時后固化，得到評價用樣品。
[0236] 2)阻燃性的評價
[0237] 使用前面得到的5片厚1. 6mm的評價用樣品，根據(jù)UL-94試驗法進行燃燒試驗。將 結(jié)果示于表2。
[0238] 阻燃試驗等級
[0239] * 1 :1次點火時的最大燃燒時間（秒）
[0240] * 2 :5片試驗片的總?cè)紵龝r間（秒）
[0241] [表 2]
[0242]
【主權(quán)項】
1. 一種含酚性羥基化合物，其特征在于，其具有下述通式（I)所示的分子結(jié)構(gòu)，式（I)中，X為下述結(jié)構(gòu)式（XI)或（X2)所示的結(jié)構(gòu)部位，式（xl)或（χ2)中，R1及R2分別為碳原子數(shù)1~4的烷基、碳原子數(shù)1~4的烷氧基、 芳基或芳烷基中的任一種，1為〇~3的整數(shù)，η為0~4的整數(shù)；1或η為2以上時，多個 R1或R2可以相同，也可以彼此不同；另外，k為1~3的整數(shù)，m為1或2,Ar為下述結(jié)構(gòu)式 (Arl)所示的結(jié)構(gòu)部位；k或m為2以上時，多個Ar可以相同，也可以彼此不同，式（Arl)中，R3為碳原子數(shù)1~4的烷基、碳原子數(shù)1~4的烷氧基、芳基或芳烷基中 的任一種，q為1~4的整數(shù)；q為2以上時，多個R3可以相同，也可以彼此不同；另外，p為 1或2。2. -種酚醛樹脂，其含有權(quán)利要求1所述的含酚性羥基化合物。3. -種酚醛樹脂的制造方法，其特征在于，使分子結(jié)構(gòu)中具有醌結(jié)構(gòu)的化合物（Q)與 含烴基或烷氧基的酚（P)反應(yīng)。4. 一種酚醛樹脂，其是通過權(quán)利要求3所述的制造方法而制造的。5. 根據(jù)權(quán)利要求2或4所述的酚醛樹脂，其中，羥基當(dāng)量處于70~150g/當(dāng)量的范圍。6. -種固化性組合物，其以權(quán)利要求1所述的含酚性羥基化合物或權(quán)利要求2、4、5中 任一項所述的酚醛樹脂作為必要成分，并且以固化劑作為必要成分。7. -種固化物，其是使權(quán)利要求6所述的固化性組合物進行固化反應(yīng)而得到的。8. -種半導(dǎo)體密封材料，其中，除了含有權(quán)利要求6所述的固化性組合物之外，還含有 無機填充劑。9. 一種印刷電路基板，其如下得到：將在權(quán)利要求6所述的固化性組合物中配混有機 溶劑進行清漆化而得到的樹脂組合物浸滲于加強基材中，重疊銅箱并進行加熱壓接，從而 得到。
【專利摘要】本發(fā)明提供一種固化物的耐熱性及阻燃性優(yōu)異的含酚性羥基化合物、包含該化合物的酚醛樹脂、固化性組合物和其固化物、半導(dǎo)體密封材料、及印刷電路基板。一種含酚性羥基化合物，其特征在于，其具有下述通式(I)[式中X為下述結(jié)構(gòu)式(x1)或(x2){式(x1)或(x2)中，k為1～3的整數(shù)，m為1或2，Ar為下述結(jié)構(gòu)式(Ar1)(式中，p為1或2。)所示的結(jié)構(gòu)部位。k或m為2以上時，多個Ar可以相同，也可以彼此不同。}所示的結(jié)構(gòu)部位。]所示的分子結(jié)構(gòu)。
【IPC分類】C08G61/00, C07C39/12, H01L23/29, C07C37/14, H01L23/31
【公開號】CN105308013
【申請?zhí)枴緾N201480033984
【發(fā)明人】佐藤泰, 高橋步
【申請人】Dic株式會社
【公開日】2016年2月3日
【申請日】2014年2月21日
【公告號】US20160137770, WO2014199662A1