要說明的是，基材可以是透明的基材，也可以是在構成 它的材質中配混各種顏料、染料進行著色而成的基材，還可以是在基材表面涂布配混了各 種顏料、染料的樹脂而成的基材。進而也可以進行通過噴砂等物理蝕刻或利用化學溶液進 行的化學蝕刻、涂布含有填料的樹脂而使表面形成凹凸等粗面狀的加工，還可通過等離子 體處理、電暈處理、底漆涂布等形成易粘接層。
[0037] 涂布后的本發(fā)明的聚酰亞胺共聚物的干燥使用通常的加熱干燥爐即可。干燥爐中 的氛圍可以舉出大氣、非活性氣體（氮氣、氬氣）等。作為干燥溫度，可以根據(jù)使本發(fā)明的聚 酰亞胺共聚物溶解的溶劑的沸點適宜地選擇，通常為80~350°C、適宜的為100~320°C、 特別適宜的為120~250°C。干燥時間根據(jù)厚度、濃度、溶劑的種類適宜地選擇即可，為1 秒~360分鐘左右即可。
[0038] 干燥后，除了直接得到具有本申請發(fā)明的聚酰亞胺共聚物作為皮膜的制品以外， 也可以通過將皮膜從基材分離而以薄膜的形式得到。
[0039] 使用本發(fā)明的聚酰亞胺共聚物制造成形品的情況下，可添加二氧化硅、氧化鋁、云 母等填充材料、碳粉、顏料、染料、阻聚劑、增稠劑、觸變劑、防沉淀劑、抗氧化劑、分散劑、pH 調節(jié)劑、表面活性劑、各種有機溶劑、各種樹脂等。
[0040] 此外，使用模具獲得成形體的情況下，可以在將規(guī)定量的本申請發(fā)明的聚酰亞胺 共聚物注入到模具內（特別優(yōu)選旋轉模具）之后，在與薄膜等的成形條件相同的溫度、時間 下進行干燥，由此得到成形體。
[0041] 本發(fā)明的聚酰亞胺共聚物由于耐熱性優(yōu)異，因此在要求耐熱性的涂布劑、粘接劑、 電線等的絕緣被覆材料、墨、涂料、層間絕緣膜、超薄薄膜等中有用。
[0042] 接著，對本發(fā)明的溶劑可溶型聚酰亞胺共聚物的制造方法進行說明。為了得到聚 酰亞胺共聚物，可以使用進行熱脫水閉環(huán)的熱酰亞胺化法、使用脫水劑的化學酰亞胺化法 中的任意方法，以下，依次對熱酰亞胺化法、化學酰亞胺化法進行詳細說明。
[0043] 〈熱酰亞胺化法〉
[0044] 本發(fā)明的聚酰亞胺共聚物可以通過使上述（A)成分和（B)成分共聚來得到，如上 所述，制造本發(fā)明的聚酰亞胺共聚物時，在不損害本發(fā)明的效果的上述范圍內，也可以添加 (C)第2酸二酐作為（A)成分以外的酸二酐。
[0045] 本發(fā)明的聚酰亞胺共聚物的制造時的聚合溫度和聚合時間適宜為150~200°C、 60~600分鐘。若聚合溫度超過200°C，則會發(fā)生溶劑、未反應原材料的氧化、伴隨溶劑揮 發(fā)的樹脂濃度的上升，因此不優(yōu)選。另一方面，若低于150°C，則有不進行酰亞胺化反應或者 酰亞胺化反應沒有完成的擔心，仍然不優(yōu)選。
[0046] 在制造本發(fā)明的聚酰亞胺共聚物時，共聚是在有機溶劑內進行的，對此時使用的 有機溶劑沒有特別限制。例如可以適宜地使用N-甲基-2-吡咯烷酮、N，N-二甲基乙酰胺、 環(huán)丁砜、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二乙基乙酰胺等、γ - 丁內酯、亞烷基二醇單烷基醚、亞烷 基二醇二烷基醚、烷基卡必醇乙酸酯、苯甲酸酯。這些有機溶劑可以單獨使用，也可以混合 2種以上使用。
[0047] 此外，在制造本發(fā)明的聚酰亞胺共聚物時，可以使用公知的酰亞胺化催化劑。例 如，作為酰亞胺化催化劑，通常使用吡啶即可，除此以外，可以舉出取代或非取代的含氮雜 環(huán)化合物、含氮雜環(huán)化合物的Ν-氧化化合物、取代或非取代的氨基酸化合物、具有羥基的 芳香族烴化合物或芳香族雜環(huán)狀化合物，特別適宜使用1，2_二甲基咪唑、Ν-甲基咪唑、 Ν-芐基-2-甲基咪唑、2-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、5-甲基苯并咪唑等低級烷基 咪唑；Ν-芐基-2-甲基咪唑等咪唑衍生物；異喹啉；3, 5-二甲基吡啶、3, 4-二甲基吡啶、 2, 5-二甲基吡啶、2, 4-二甲基吡啶、4-正丙基吡啶等取代吡啶；對甲苯磺酸等。優(yōu)選酰亞胺 化催化劑的使用量相對于聚酰胺酸的酰胺酸單元為0. 01~2倍當量，特別優(yōu)選為0. 02~1 倍當量左右。通過使用酰亞胺化催化劑，有時得到的聚酰亞胺的物性、特別是伸長率、斷裂 阻力提尚。
[0048] 進而，在制造本發(fā)明的聚酰亞胺共聚物時，為了有效地除去通過酰亞胺化反應生 成的水，可以在有機溶劑中添加共沸溶劑。作為共沸溶劑，可以使用甲苯、二甲苯、溶劑石腦 油等芳香族烴、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、二甲基環(huán)己烷等脂環(huán)族烴等。使用共沸溶劑的情況下， 其添加量為有機溶劑總量中的1~30質量％左右，優(yōu)選為5~20質量％。
[0049] 〈化學酰亞胺化法〉
[0050] 利用化學酰亞胺化法制造本發(fā)明的聚酰亞胺共聚物的情況下，在使上述（Α)成分 和上述（Β)成分共聚的共聚物制造工序中，例如，在有機溶劑中，將乙酸酐等脫水劑、以及 三乙胺、吡啶、皮考啉或喹啉等催化劑添加到聚酰胺酸溶液中之后，進行與熱酰亞胺化法同 樣的操作。由此，能夠得到本發(fā)明的聚酰亞胺共聚物。利用化學酰亞胺化法制造本發(fā)明的聚 酰亞胺共聚物時的聚合溫度和聚合時間通常適宜為從常溫到150 °C左右的溫度范圍、1~ 200小時。
[0051] 制造本發(fā)明的聚酰亞胺共聚物時，使用脫水劑，可以舉出有機酸酐，例如脂肪族酸 酐、芳香族酸酐、脂環(huán)式酸酐、雜環(huán)式酸酐、或它們的兩種以上的混合物。作為該有機酸酐的 具體例，例如，可以舉出乙酸酐等。
[0052] 制造本發(fā)明的聚酰亞胺共聚物時，使用酰亞胺化催化劑、有機溶劑，可以使用與熱 酰亞胺化法相同的物質。
[0053] 〈聚酰亞胺共聚物的制造〉
[0054] 在本發(fā)明的聚酰亞胺共聚物的制造中，聚合方法可以通過公知的任意的方法進 行，沒有特別限定。例如，可以為將全部量的（A)成分加入有機溶劑中，然后將（B)成分加 入溶解有（A)成分的有機溶劑中進行聚合的方法；此外，也可以為先將全部量的（B)成分加 入到有機溶劑中，然后加入到溶解有（A)成分的有機溶劑中進行聚合的方法。
[0055] 在本發(fā)明的聚酰亞胺共聚物的制造中，在使（A)成分和（B)成分共聚而制造聚酰 亞胺共聚物低聚物，并使用得到的聚酰亞胺共聚物低聚物制造聚酰亞胺共聚物的情況下， 如上所述，可以使（D)第2二胺和/或二異氰酸酯與（C)第2酸二酐一起，與聚酰亞胺共聚 物低聚物進行共聚。作為（C)第2酸二酐、（D)第2二胺和/或二異氰酸酯，可以使用上述 的物質。
[0056] 作為制造上述聚酰亞胺共聚物低聚物時使用的有機溶劑、催化劑、共沸溶劑以及 脫水劑，可以基于各酰亞胺化的方法適宜地選擇并使用上述本發(fā)明的聚酰亞胺共聚物的制 造中使用的有機溶劑、催化劑、共沸溶劑以及脫水劑。
[0057] 制造上述聚酰亞胺共聚物低聚物時，在熱酰亞胺化法的情況下，聚合溫度為 150~20(TC。這是因為，若聚合溫度低于150°C，則有時不進行酰亞胺化或酰亞胺化沒有完 成，另一方面，若超過200°C，則會發(fā)生溶劑、未反應原材料的氧化、溶劑揮發(fā)導致的樹脂濃 度的上升。適宜的溫度為160~195°C。
[0058] 實施例
[0059] 以下，通過實施例更詳細地說明本發(fā)明。
[0060] 〈實施例1>
[0061] 在安裝有不銹鋼制錨型攪拌機、氮氣導入管、迪安-斯塔克裝置的500mL的可拆式 4 口燒瓶中加入 BPDA 66. 52g(0. 225 摩爾）、DETDA 32. 09g(0. 18 摩爾）、N-甲基-2-吡咯 烷酮（NMP) l〇〇g、吡啶3. 56g、甲苯50g，將反應體系內進行氮氣置換。通過在氮氣氣流下在 80°C下攪拌30分鐘使BPDA溶解，然后，升溫至180°C，進行2小時的加熱攪拌。反應生成的 水通過與甲苯的共沸被蒸餾除去到反應體系外。
[0062] 接著，冷卻至120°C，加入pDADE 9.01g(0.045摩爾）、NMP 84.22g并進行5分鐘 攪拌后，升溫至180°C，一邊進行加熱攪拌一邊進行6小時反應。在反應中生成的水作為 與甲苯、吡啶的共沸混合物被去除到反應體系外。反應結束后，在冷卻至120°C后添加 NMP 212. 56g，由此得到20質量％濃度的聚酰亞胺溶液。所得到的聚酰亞胺共聚物的結構如下 述式（14)所示。
[0064] (式中R為甲基或乙基）
[0065] 〈實施例2>
[0066] 在與實施例1同樣的裝置中加入BPDA 41.49g(0. 141摩爾）、DETDA 33.52g(0. 188 摩爾）、NMP 84. 89g、吡啶3. 72g、甲苯50g，將反應體系內進行氮氣置換。通過在氮氣氣流 下在80°C下攪拌30分鐘使BPDA溶解，然后升溫至180°C，進行2小時的加熱攪拌。反應生 成的水通過與甲苯的共沸被蒸餾除去到反應體系外。
[0067] 接著，冷卻至130°C，加入1-(4-氨基苯基）-1，3,3_三甲基-1H-茚-5 (或6)-胺 (TMDA)12.52g(0.047 摩爾）、NMP 50g 并進行 5 分鐘攪拌后，加入 PMDA 20.74g((X 094 摩 爾）、NMP 50g，升溫至180°C，一邊進行加熱攪拌一邊進行6小時反應。在反應中生成的水 作為與甲苯、吡啶的共沸混合物被去除到反應體系外。反應結束后，在冷卻至120°C后添加 NMP 113. 78g，由此得到25質量％濃度的聚酰亞胺溶液。所得到的聚酰亞胺共聚物的結構 如下述式（15)所示。<