GE化學計量過量。由于該化學計量過量，CA除了是反應的反應物之外也用作RCU的萃取物 和萃余液的洗脫液（是色譜洗脫溶劑）。同樣，因為向RCU提供的GE相對于CA化學計量不 足，所以RCU中的GE可以達到的平衡限制反應的轉(zhuǎn)化率值大于在催化劑存在下在RCU中對 于預定溫度所對應的平衡轉(zhuǎn)化率值，從而經(jīng)由平衡限制化學反應形成包括GEE和水的混合 物。在一種實施方式中，按照所需，RCU中的GE可以反應至消失。
[0019] 本申請的方法使用RCU作為反應容器和色譜裝置兩者。RCU允許可逆反應（例如， 酯化反應）的反應物的反應和產(chǎn)物的分離同時進行，從而獲得增強的性能。RCU的實例包 括一個或多個色譜柱，其填裝有酯化反應的催化劑和反應產(chǎn)物的分離介質(zhì)。催化劑和分離 介質(zhì)都可以作為固定相存在于RCU。不同的反應產(chǎn)物對固定相的親和力不同，從而穿過RCU 的迀移速度不同。這可使反應產(chǎn)物分離，抑制逆向反應，并使RCU的出口得到高轉(zhuǎn)化率。
[0020] 適用于本申請的RCU的一個實例是模擬移動床裝置（SMB)。SMB裝置提供連續(xù)和 逆流的操作，其將化學反應和分離合并在一個單個儀器之中。SMB裝置采用多個固定床柱 (或柱的部分），其中每個固定床柱包含?；磻拇呋瘎┮约胺蛛x水和GEE反應產(chǎn)物的分 離介質(zhì)。不同的酯化反應可能需要不同數(shù)目和構(gòu)造的多個固定床柱。例如，4至24個固定 床柱可以用于形成SMB裝置，該裝置用于本申請的酯化反應。SMB裝置的主要輸入物和輸出 物是進料、萃取物、和萃余液，其中每個固定床柱包括輸入物流和輸出物流。每個物流在各 自的位置和按獨立受控的特定流速流進和流出SMB裝置的固定床柱。
[0021] 在工藝過程中，SMB裝置從一個柱到另一個柱（或柱部分之間）轉(zhuǎn)換液體的輸入 物流和輸出物流，從而接近真實逆流固體-液體流的理論性能。從一個柱到另一個柱轉(zhuǎn)換 輸入物流和輸出物流可以使用與多個固定床柱的輸入和輸出線路共同運行的閥（例如，旋 轉(zhuǎn)閥，或雙位閥或多位閥的網(wǎng)絡）實現(xiàn)。流體引導裝置通過將物料引導至多個固定床柱的 適當輸入或輸出線實現(xiàn)輸入和輸出物流的位置移動?？刂芐MB裝置的進料流的液體流速和 閥的分步時間，由此慢洗脫和快洗脫的反應產(chǎn)物以相對于輸入口和輸出口的移動或轉(zhuǎn)換相 反的方向移動。
[0022] 配置SMB裝置的固定床柱以提供四個區(qū)域，從而進行酯化反應并將反應產(chǎn)物從混 合物中分離，分離成兩個級分：包括慢洗脫級分的萃取物，和包括快洗脫級分的萃余液。SMB 裝置的四個區(qū)域各自起到不同的作用。區(qū)域I包含洗脫液入口（例如，GE或CA)和萃取物 出口之間的固定床柱；區(qū)域II包含萃取物出口和進料入口（例如，CA或GE或混合物）之 間的固定床柱；區(qū)域ΠΙ包含進料入口（例如，CA或GE)和萃余液出口之間的固定床柱；區(qū) 域IV包含萃余液出口和洗脫液入口（例如，GE或CA)之間的固定床柱。在SMB裝置內(nèi)，區(qū) 域II和III用于使快組分和慢組分進一步移動分開，而區(qū)域I和IV分別用于防止慢組分 落回過遠和防止快組分前移過遠。
[0023] 如本申請討論，SMB裝置的固定床柱具有酯化反應的催化劑以及分離水和GEE的 分離介質(zhì)。可以將催化劑和分離介質(zhì)配置在一個結(jié)構(gòu)上或者配置在SMB裝置的固定床柱中 的單獨結(jié)構(gòu)上?？梢赃x擇用于RCU的固定床柱的分離介質(zhì)，由此反應組分（例如，GE和CA) 較少被強烈吸附，而反應副產(chǎn)物（例如，水）較多被強烈吸附，從而將反應組分和反應副產(chǎn) 物與固體的模擬移動逆流運載。這使得：極性較小的反應組分（例如GEE)從SMB裝置移除 到萃余液流中，而極性較大的反應組分（例如，水）從SMB裝置移除到萃取物流中。
[0024] 本申請的方法用于在預定溫度生成水的平衡限制化學反應，而非用于僅生成無水 反應產(chǎn)物（例如，醇）的平衡限制化學反應。這樣的反應的實例包括但不限于，羥醛縮合， 酯化反應，酐形成，和酰胺化反應。羥醛縮合反應的催化劑的實例包括但不限于，已知的酸 性催化劑、酶催化劑或金屬催化劑。酯化反應的催化劑的實例包括但不限于，酸性聚合物 樹脂，沸石，雜多酸，和均相催化劑，例如硫酸[參見，例如，G.Busca，"AcidCatalystsin IndustrialHydrocarbonChemistry, "Chem.Rev.，107(11) (2007)，5366-5410]。酰胺化反 應的催化劑的實例包括但不限于，已知的酸性催化劑或金屬催化劑。根據(jù)進料的組成，幾種 不同的催化劑可以組合，以便于實現(xiàn)催化作用。
[0025] 本申請的方法可以使用多種不同類型的催化劑和分離介質(zhì)以進行反應和分離。所 述方法可以使用下述之一：可用作催化劑和分離介質(zhì)兩者的單一固體，一種或多種固體催 化劑和分離介質(zhì)的組合或均相催化劑與一種或多種分離介質(zhì)的組合。分離介質(zhì)可以是用于 吸附類型過程的常規(guī)材料，包括但不限于聚合物樹脂，二氧化硅，氧化鋁，分子篩，活性炭， 或其它已知的可分離?；磻a(chǎn)物中至少一種產(chǎn)物的分離介質(zhì)。優(yōu)選固體是可在單一固體 中同時用作催化劑和分離介質(zhì)的那些，例如強酸離子交換樹脂。這些包括但不限于磺化離 子交換樹脂例如Amberlyst? 15，Amberlyst? 70，D0WEX?MONOSPHERE?M-31，或其它可商 購的強酸聚合物樹脂。
[0026] 不同的反應和產(chǎn)物的分離可能需要不同的催化劑和分離介質(zhì)組合和/或不同的 催化劑與分離介質(zhì)的體積比。例如，催化劑和分離介質(zhì)在SMB裝置中可以按1:100至100:1 的體積比（催化劑：分離介質(zhì)）存在。催化劑和分離介質(zhì)也可以存在于多種構(gòu)造中的SMB 裝置。例如，當作為單獨結(jié)構(gòu)存在時，催化劑和分離介質(zhì)可作為貫穿于SMB裝置的固定床柱 的均相混合物存在。或者，催化劑和分離介質(zhì)可存在于沿SMB裝置的固定床柱的催化劑和 分離介質(zhì)的交替層中。各層的厚度和相對位置可以取決于?；磻约靶枰蛛x的產(chǎn)物。
[0027] 對于本申請的方法，向RCU(例如，SMB裝置）提供GE和CA，其中RCU具有反應催 化劑以及分離水和GEE的分離介質(zhì)。工藝連續(xù)操作，其中分別：引入GE和CA，將反應催化， 將GEE和水產(chǎn)物從混合物中分離成萃余液和萃取物。
[0028] 如本申請討論，在一種實施方式中，將CA按相對于GE化學計量不足的量提供于 RCU，GE在萃余液和萃取物中都用作洗脫液，而CA在RCU中反應。在一種實施方式中，相對 于GE化學計量不足的CA在RCU中反應至消失。
[0029] 對于反應提供相對于GE化學計量不足的CA的適當實例包括提供CA與GE的化學 計量比（CA:GE)為 1:1. 1 至 1:10 ;1:1· 5 至 1:5 ;或 1:2 至 1:3。
[0030] 同樣如本申請討論，在一種實施方式中，向RCU提供相對于CA化學計量不足的GE， CA用作萃余液和萃取物兩者中的洗脫液，而GE在RCU中反應。在一種實施方式中，相對于 CA化學計量不足的GE在RCU中反應至消失。
[0031 ] 對于反應提供相對于CA化學計量不足的GE的適當實例包括提供GE與CA的化學 計量比（GE:CA)為1:1. 1至1:10 ; 1:1. 5至1:5 ;或1:2至1:3。引入到SMB裝置的進料包 含至少一種GE和至少一種CA，其中SMB裝置在適于酯化反應的壓力和預定溫度操作。操 作條件將取決于用于SMB裝置的催化劑和分離介質(zhì)。SMB裝置中酯化反應的預定溫度可以 為0°C至200°C。SMB裝置中酯化反應的典型操作壓力可以為lOlKPa至2000KPa。正如本 領域技術(shù)人員所知，根據(jù)酯化反應其它預定溫度和壓力也是可行的?？梢栽O置操作條件，使 得反應物（例如，GE和CA)的物流在液相中，并且所有組分都在液相中。
[0032]GE可以包括但不限于，包括適于進行酯化反應的游離羥基的那些化合物。GE的具 體實例包括但不限于，二醇醚或其組合。例如，GE具有下式：
[0033] R，一（0CH2CHR"）n-0H
[003