反應(yīng)可發(fā)生例 如在式（Π-A)的化合物的水平上或者在制備化合物（I)或化合物（V)之前或之后。
[0085] 特別優(yōu)選地，R2和R2'為H。
[0086] 本發(fā)明的方法包括以下步驟：使式（Π-A)的化合物與式（II-B)的化合物反應(yīng)。 [0087]相應(yīng)的式（Π-A)的化合物和式（II-B)的化合物可易于獲得。例如，可由 G.Manecke，G.Bourwieg，Chem.Ber. 1962,95,1413-1416 中所公開的方法來合成式（II-A) 的化合物。
[0088] 所提到的式（Π-A)的化合物與式（II-B)的化合物之間的反應(yīng)在至少一種式 (II-C)的手性化合物和至少一種式（X-A)的脲化合物或至少一種式（X-B)的硫脲化合物的 存在下進行
[0089]
Η0
[0090] 基團Υ1代表CH2Y2或
0
[0091] 在第一種情況下，R6代表直鏈或支鏈的q12-烷基基團。特別合適的直鏈或支鏈的 Q12-烷基基團是甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、 庚基和辛基。
[0092] 在第二種情況下，R6代表直鏈或支鏈的Ci12-烷基基團，其還包含至少一個芳族基 團和/或C= 0和/或NH和/或NH2基團。適合該實施方式的式（II-C)的化合物的實例 是實例R
[0093] ,, '、 ：〇
[0094]Y2代表 0H或OR7或NHR7或NHC00R7或
[0095] 在第一種情況下，R7代表直鏈或支鏈的q12-烷基基團。特別合適的直鏈或支鏈的 Q12-烷基基團是甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、 庚基和辛基。
[0096] 在第二種情況下，R7代表直鏈或支鏈的Ci12-烷基基團，其還包含至少一個芳族基 團和/或C= 0和/或NH和/或NH2基團。
[0097]在第三種情況下，R7代表芳基或經(jīng)取代的芳基或雜芳基或經(jīng)取代的雜芳基。特別 地，芳基或經(jīng)取代的芳基或雜芳基或經(jīng)取代的雜芳基是
[0098]
[0099] 優(yōu)選地，式（II-C)的化合物選自由如下組成的組：
[0100]
[0102] 式（II-B)的化合物可由相應(yīng)的前體合成，例如如W0 2009/019132中所述，由橙花 叔醇通過鏈延伸反應(yīng)來合成化合物（E，E)法尼基丙酮。
[0103] 在一種優(yōu)選的實施方式中，基團R5不包含任何手性中心。式（II-B)的化合物優(yōu)選 地來自由（E) -6，10-二甲基^^一碳-5，9-二烯-2-酮、（5E，9E) -6，10，14-三甲基十五碳-5， 9,13-三烯-2-酮和（5E，9E，13E)-6,10,14,18-四甲基十九碳-5,9,13,17-四烯-2-酮組 成的組，特別是（5E，9E) -6,10,14-三甲基十五碳-5,9,13-三烯-2-酮。
[0104] 當(dāng)基團R5包含手性中心時，優(yōu)選地，式（II-B)的化合物的形式為純凈的手性異構(gòu) 體。
[0105] 這可以通過立體定向合成路徑或者通過分離天然存在的化合物或其衍生物或者 通過從手性立體異構(gòu)體的混合物中分離來實現(xiàn)。
[0106]例如，如ThomasEltz等人在J.Chem.Ecol. (2010)36 :1322-1326 中所公開的，可 由天然存在的（R，R)-植醇通過利用似104氧化和催化量的RuC13來獲得（6R，10R)-6，10， 14-三甲基十五碳-2-酮。
[0107] 在另一種優(yōu)選的實施方式中，式（II-B)的化合物是在酮基的γ，δ-位置上具有 至少一個碳碳雙鍵的甲基酮。優(yōu)選地，它選自由下列酮組成的組：6-甲基-5-庚烯-2-酮、 (E)-6,10-二甲基^^一碳-5-烯-2-酮、⑵-6,10-二甲基^^一碳-5-烯-2-酮、（E)-6， 10-二甲基^^一碳-5,9-二烯-2-酮、⑵-6,10-二甲基^^一碳-5,9-二烯-2-酮、（E)-6， 10,14-三甲基十五碳-5-烯-2-酮、⑵-6,10,14-三甲基十五碳-5-烯-2-酮；（5E， 9E)-6,10,14-三甲基十五碳-5,9-二烯-2-酮、（5E，9Z)-6,10,14-三甲基十五碳-5， 9-二烯-2-酮、（5Z，9E) -6,10,14-三甲基十五碳-5,9-二烯-2-酮、（5Z，9Z) -6,10， 14-三甲基十五碳-5,9-二烯-2-酮；(E)-6,10,14-三甲基十五碳-5,13-二烯-2-酮、 ⑵-6,10,14-三甲基十五碳-5,13-二烯-2-酮；（5E，9E) -6,10,14-三甲基十五碳-5,9， 13- 三烯-2-酮、（5E，9Z) -6,10,14-三甲基十五碳-5,9,13-三烯-2-酮、（5Z，9E) -6,10， 14- 三甲基十五碳-5,9,13-三烯-2-酮、（5Z，9Z)-6,10,14-三甲基十五碳-5,9,13-三 烯-2-酮；(E)-6,10,14,18-四甲基十九碳-5-烯-2-酮、（Z)-6,10,14,18-四甲基十九 碳-5-烯-2-酮；（5E，9E)-6，10，14，18-四甲基十九碳-5,9-二烯-2-酮、（5E，9Z)-6，10， 14，18_四甲基十九碳_5,9_二烯-2-酮、（5Z，9E)-6，10，14，18-四甲基十九碳-5,9-二 烯-2-酮、（5Z，9Z)-6，10，14，18-四甲基十九碳 _5,9_ 二烯-2-酮；（5E，13E)-6，10，14， 18-四甲基十九碳-5,13-二烯-2-酮、（5E，13Z)-6,10,14,18-四甲基十九碳-5,13-二 烯-2-酮、（5Z，13E) -6,10,14,18-四甲基十九碳-5,13-二烯-2-酮、（5Z，13Z) -6,10， 14.18- 四甲基十九碳-5,13-二烯-2-酮；(E) -6,10,14,18-四甲基十九碳-5,17-二 烯-2-酮、（Z)-6，10，14，18-四甲基十九碳-5，17-二烯-2-酮；（5E，9E，13E)-6，10，14， 18-四甲基十九碳-5,9，13-三烯-2-酮、（5E，9E，13Z)-6，10，14，18-四甲基十九碳-5， 9，13-三烯-2-酮、（5E，9Z，13E)-6，10，14，18-四甲基十九碳-5,9，13-三烯-2-酮、（5E， 9Z，13Z) -6,10,14,18-四甲基十九碳-5,9,13-三烯-2-酮、（5Z，9E，13E) -6,10,14,18-四 甲基十九碳_5,9,13-三烯-2-酮、（5Z，9E，13Z)-6,10,14,18-四甲基十九碳_5,9,13-三 烯-2-酮、（5Z，9Z，13E) -6,10,14,18-四甲基十九碳-5,9,13-三烯-2-酮、（5Z，9Z，13Z) -6， 10.14.18- 四甲基十九碳-5,9,13-三烯-2-酮；（5E，13E)-6,10,14,18-四甲基十九碳-5， 13，17-三烯-2-酮、（5E，13Z)-6，10，14，18-四甲基十九碳-5，13，17-三烯-2-酮、（5Z， 13E)-6，10，14，18-四甲基十九碳-5，13，17-三烯-2-酮、（5Z，13Z)-6，10，14，18-四甲基 十九碳-5,13,17-三烯-2-酮；（5E，9E) -6,10,14,18-四甲基十九碳-5,9,17-三烯-2-酮、 (5E，9Z)-6,10,14,18-四甲基十九碳-5,9,17-三烯-2-酮、（5Z，9E)-6,10,14,18-四甲基 十九碳-5,9,17-三烯-2-酮、（5Z，9Z)-6,10,14,18-四甲基十九碳-5,9,17-三烯-2-酮； (5E，9E，13E)-6，10，14，18-四甲基十九碳-5,9，13，17-四烯-2-酮、（5E，9E，13Z)-6，10，14， 18-四甲基十九碳-5,9，13，17-四烯-2-酮、（5E，9Z，13E)-6，10，14，18-四甲基十九碳-5， 9，13，17-四烯-2-酮、（5E，9Z，13Z)-6，10，14，18-四甲基十九碳-5,9，13，17-四烯-2-酮、 (ZE，9E，13E)-6，10，14，18-四甲基十九碳-5,9，13，17-四烯-2-酮、（5Z，9E，13Z)-6，10，14， 18-四甲基十九碳-5,9，13，17-四烯-2-酮、（5Z，9Z，13E)-6，10，14，18-四甲基十九碳-5， 9,13,17-四烯-2-酮、（5Z，9Z，13Z)-6,10,14,18-四甲基十九碳-5,9,13,17-四烯-2-酮、 (5E，9E，13E) -6,10,14,18-四甲基十九碳-5,9,13-三烯-2-酮。
[0108] 如果基團R5中存在手性中心，特別是如果R5具有式（III-ARR)，則可如下制備 相應(yīng)的式（II-B)的化合物：使用手性銥絡(luò)合物，使其烯屬不飽和前體不對稱氫化，如W0 2006/066863A1和W0 2012/152779A1中所公開，這兩篇文獻的全部內(nèi)容通過引用并入本 文。
[0109] 如果剛才提到的化合物具有手性碳中心，則優(yōu)選地，所述手性中心具有如式 (III-x)中所示的構(gòu)型。
[0110] 優(yōu)選地，在該實施方式中，式（II-B)的化合物是（E)-6,10-二甲基^^一碳-5， 9-二烯-2-酮（香葉基丙酮）或（Z)-6,10-二甲基十一碳-5,9-二烯-2-酮（橙花基丙 酮）或（5E，9E)-6,10,14-三甲基十五碳-5,9-二烯-2-酮（E，E-法尼基丙酮）或（5Z， 9Z)-6，10，14-三甲基十五碳-5,9-二烯-2-酮（Z，Z-法尼基丙酮）或（E)-6，10-二甲 Si^ -碳-5-烯-2-酮或⑵-6,10-二甲基^^一碳-5-烯-2-酮或（E)-6,10,14-三甲 基十五碳-5-烯-2-酮或（Z)-6,10,14-三甲基十五碳-5-烯-2-酮，優(yōu)選香葉基丙酮或 E，E-法尼基丙酮或（Z)-6,10-二甲基^^一碳-5-烯-2-酮或（Z)-6,10,14-三甲基十五 碳-5-稀-2-酮，更優(yōu)選香葉基丙酮或E，E-法尼基丙酮。
[0111] 更優(yōu)選地，式（II-B)的化合物是6,10-二甲基^^一碳-2-酮或者6,10,14-三甲 基十五碳-2-酮。
[0112] 最優(yōu)選地，式（II-B)的化合物是（6R)，10-二甲基^^一碳_2_酮或者（6R，10R)， 14-三甲基十五碳-2-酮。
[0113] 更優(yōu)選地，式（II-C)的化合物選自由如下組成的組：
[0115] 本發(fā)明的方法包括以下步驟：在至少一種式（II-C)的手性化合物和至少一種式 (X-A)的脲化合物或至少一種式（X-B)的硫脲化合物的存在下，使式（Π-A)的化合物與式 (II-B)的化合物進行反應(yīng)。
[01 1 Rl
[0117] 為了清楚起見，本文強調(diào)：相同式中具有相同標(biāo)記的取代基在本申請中代表相同 的基團，這表示在式（X-A)和式（X-B)，兩個基團Z1是相同的。
[0118] 在Z1代表Η或CH2Z4基團或芳基且